2-Хлорметилфлуорен или 2,7-дихлорметилфлуорен в качестве полупродуктов для синтеза альдегидов флуорена Советский патент 1984 года по МПК C07C25/22 

оо

4 Isd

О5 могов бензоле, толуоле, ИК-спектр 780 , поглощение С-СЕ группы. Найдено, %: Ct 26,93, С, jH 2 Вычислено, %: Ct 26,95, Параформ в условиях реакции деполимиризуется в мономерный формаль дегид и вступает в реакцию конденсации ,. С повышением температуры растворимость формальдегида в смеси увели чивается, вследствие чего большее количество его вступа т в реакцию конденсации за тот же промежуток времени. Процесс смолообразования растет пропорционально повьипению те пературы хлорметилиррвания, что свя зано с происходящими вторичными про цессами - дегидрохлорированием и уц лотнением молекул. Положение хлорметильной группы доказано окислением 2-хлорметш1флуо рена и 2,7-дихлорметилфлуорена до соответствующих кислот и, в свою очередь, окислением альдегидов пере кисью водор.ода до тех же кислот, Пример 3, Получение альдегидов флуррена, реакция Соммпе Сз, Смесь из 21,4 г (О,1 моль) 2-хло метилфпуорена и раствор 15,5 г (0,11 моль) уротропина в 100 мл хлороформа нагрева,ют в колбе до кипения с обратным холодильником в течение 4 ч. После охлаждения обиль ной осадок отделяют, промывают дваж ды хлороформом по 30 мл и сушат. Для получения альдегида уротропиновую соль кипятят полчаса в 200 мл S-ной уксусной кислоты. Горячий раствор фильтруют и к фильтрату прибавляют несколько капель воды до слабого помутнения раствора. Образовавшийся кристаллический осадок отделяют и сушат на воздухе. Альдегид дважды перекристаллизовывают из спирта. Получают светлоЖелтый кристаллический порошок с темпера- турой плавления (из петро-f лейного зфира) с выходом 80% от теоретически возможного. Аналогичным способом, исходя из 2,7-дихлорметилфлуорена, получают 2, 7-диальдегид флуорена с выходом 75% с загрузкой реагентов: 26,3 г (0,1 моль) 2,7-дихлорметш1флуоренй, 31 г (0,22) уротропина в 180 мл хлороформа, Альдегид флуорена 2-флуоренальдегид можно получить по реакции Гаттермана Г43 взаимодействием флуорена с цианистым водородом в присутствии катализатора В качестве растворителя служит хлорбензол. Выход при этом составляет 75,5%, Но этот способ Имеет существенные недостатки, ибо связан с токсичныкм веществами и со сложностью аппаратурного офорьшения процесса, I Синтезированные 2-хлорметилфлуоен и 2,7-дихлорметилфлуорен могут меть значение как для пополнения омологического ряда хлорметильных роизводных, так и для расширения ссортимента веществ, синтезированых на их основе, обладающих цеными свойствами.

2-Хлорметш1флуорен или 2,7-дихлорметилфлуорен общей формулы (JHgCl где R - Н, , 1в качестве полупродуктов для синтеза альдегидов флуорена. (Л