Способ получения 7,16-диарил-/5,14/-дигидро-/ @ /-дибензо-/5,9,14,18/-тетрааза-/14/-аннуленов Советский патент 1984 года по МПК C07D257/10 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 7. 16-диарил-5,14-дигидро-р, ij-дибензо- 5,9,14,18 -тетрааза-04 -аннуленов, металлхелаты которых используются как пигменты типа фталоцианинов и порфнринов. Известен способ получения 7,16диарил- 5,143-дигидро- Ъ,i}-Дибeнзo- 5,9, 14, 183-тетрааза- 14}-аннуле нов, заключающийся в том, что о-фенилендиамин подвергают взаимодействию с гидросульфатом 4-apHn-Cl,2.j. дитиолия в среде 1,2-дихлорэтана при кипении. Длительность процесса 7-8 ч. Выход целевого прсздукта не указан. Выход указанного соединения по известному способу не превышает 4% от теоретически возможного С t} Целью изобретения является повы шение выхода целевого продукта и уп щение процесса в целом. Поставленная цель достигается т что согласно способу получения 7,t диарил-СЗ, 14 -дигидро- Ь, ij-дибензо- 5,.183-тетрааза - lAjаннуленов общей формулы где К - фенил или толил,о-фенилендиамин конденсируют с oL-арил-р-диметиламиноакролеином общей формулы (CH IjNCH CR-CH O где R имеет приведенные значения в среде диметилформамида или бензонитрила при кипении. Отличительными особенностями спо соба является использование нового агента конденсации об-арипг дим е тил-аминоакролеина общей формулы Ц а в качестве органического раств рителя - диметилформамида или бензо нитрила. Выход целевого продукта достягае 45%. Длительность процесса 1-2 ч. Исходные оС-арил-|3-диметиламиноакр ины доступны и могут быть получены из соответствукмцей фенил-(толил)уксусной кислоты и диметилформамида в одну стадию с выходом 73%. Пример 1. Смесь из 0,78 г (0.00445 моль) а -фенил-/Э-диметиламиноакролеина и 0,48 г (0,00444 моль) о-фенилендиамина в 1 мл диметилформамида кипятят 2, ч. После охлаждения вьатавщий осадок отфильтровывают промывают эфиром и сушат. Выход7,16дифенил- 5,14 -дигидро- Ь,i j-дибензо 5,9,14,18 -тетрааза-Г143- аннулена 0,44 г (45%). Т.пл. . Найдено,%: С 81,27; 81,97J Н 5,12, 5,24; N 12,50, 12,32; Вычислено,%: С 81,79; Н 5,49J К 12,72. Мол.вес. Найдено 425; 428 (метод ИТЭК в диметилформамиде). Вычисле но 440. HK-cneKTpcM-i; 1632, 1590, 1550,1493, 1453/ 1406, 1352, 1310, 1260, 1212. (Лит.данные: 1635, 1590, 1550, 1496, 1453, 1410, 1357, 1310, 1260, 1215 J. П р и м е р 2. Смесь из 3,1 г (0,0164 моль) иэС-(п-толил)-|3-диметиламиноакролеина и 1,8 г (0,0166 моль) о-фенилендиамина кипятят в 4 мл диметилформамиде в течении 2 ч. После охлаждения выпавший осадок отфильтровывают, промэ1вают эфиром .и сушат. Выход 7,1б-ди-(п-толил)-Г5,14J-дигидро- 1Ъ ,13-дибензо- 5,9,14,18j-тетрааза4 -аннулена 1,135 г (30%). г.пл. . Найдено,%: С 82,24; 82,25} Н 5,79, 5,85; N 12,03, 12,33. Вычислено,%: G 82,02i Н 6,02; N 11,96. Мол.вес. Найдено,392, 493 (метод ИТЭК в диметилформамиде). Вычислено 468,2. УФ-спектр полученному известным способом. П р и м е р 3. Проводят реакцию в условиях примера 2, но вместо диметилформамида берут бензонитрйл. Выход 7,1б-ди-(ч-толил)-С5,141-диri po-fi, -ди6бнзо-{5,9,14,183тетрааза- НЗ аннулена за 1 ч 30%. Пример 4. Проводят реакцию по примеру 3. Выход 7,16-ди-(tl-тoлил) t5, 14 дигиДро- Ъ,0-дибензо-|5,9, 14,183 -тетрааза -tl4J- аннулена за 1,5 ч составляет 33%. TaioiM образом, предлагаемый способ получения 7,16-диарил-15,14 Jдигидро-), 1 3-дибензо- 5,9,14,1 Sj тетрааза-tl41- аннуленов (в СССР

310842744

не производились) по сравнению с о-фенилендиамина на 1 моль известным способом .обеспечивает бо-- зрил- -диметиламиноакрояеина) ,, ;лее высокие выходы продуктов при а также сокращает время одновременном сокращении расхода . проведения процесса в 3,5 :о- енилендиамина в 2 раза (1 нем 8 раз.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 7,16-ДИАРИЛ- 5,14 3-даГИДРО- 1ц ЛИБЕНЗО 5,9,14,18 -ТЕТРААЗА- -АННУЛЕНОВ общей формулы где ft - фенил или толш1,из огфенилен диамина при кипячении в органическом растворителе, отличающий§ с я тем, что, с целью повышения выхода целевого-гаройукта и упрощения процесса, о- енилендиамин конденсируют с об-арил-р-диметиламиноакролеином общей формулы И {CHj);jNCH-C(, где R имеет приведенные значения, 00. а в качестве органического раство рителя используют диметилформамид ю м или бензонитрил. J