Способ получения металлокомплексов 7,16-дизамещенных дибензо[в,I][1,4,8,11]-тетрааза[14]аннуленов Советский патент 1989 года по МПК C09B47/00 C07F15/04 C07F15/06 C07F1/08 

Изобретение относится к способам получения металлокомплексов 7,16-дизамещенных дибензо-tb,i1 l,4,8, тетрааза 14 аннуленов общей формулы

где R-H, CHj, , (CH5)CH ;

M.- кобальт, никель, медь, палладий, которые находят примеиение в качестве катализаторов для органического синтеза и пигментов типа фталоциани- нов и порфиринов.

Целью изобретения является упроще ние процесса, повьппение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Пример. К4мп диметилформ- амида, охлажденного до 10 С, прибавляют по каплям при перемешивании 4 МП хлорокиси фосфора так, чтобы температура не поднималась выше 40 С

Нагревают до 70 С, прибавляют по каплям 2,92 г (0,02 моль) диэтилацеталя масляного альдегида так, чтобы температура не поднималась вьше . При реакционную массу перемешивают 1 ч, охлаждают до 5°С, прибав30

х

Т N

V

R

где R - Н, CHj, Cjllg, (СНз),СН;

М - Со, Си, Ni, Pd, с использованием ортофенилендиамина, соли двухвалентного металла и ацеталя альдегида в среде гидроксилсодержаще- го растворителя при кипячении, о т личающийс тем, что, с целяют по каплям 30 мл концентрирован- 35 ного раствора соды, экстрагируют 230 мл смеси бензол:этанол 2:1. Водный слой отбрасывают, органический

промывают водой, приливают 30 мл эта4Пнола, сушат поташом, упаривают до

объема 30 мл, приливают раствор ю повьшения выхода, упрощения про- 2,16 г (0,02 моль) ортофенилендиамина Цесса и расширения ассортимента целе- и 2,49 г (0,01 моль) тетрагидрата продуктов, ацеталь альдегида ацетата никеля в 20 мл горячего эта- предварительно обрабатывают формили- нола, кипятят 4 ч, охлаждают до ком- 45 РУющим агентом формулы натной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают 2x20 мл горячей воды и 10 мл этанола, сушат. Выход 1,36 г (34%) металлокомплек- са, где R - , М - никель.

Найдено, %: С 65,75; N 13,89; Ni 14,68 (М 400).

C HrtaN,

50

СНз,

ш;

:N-CH-C1

Вычислено, %: С 65,86; N 13,97; Ni 14,63 (М 401,18).

ИК-спектр (в таблетках КВг): 1609, 1596, 1460 см

ЛМ«ЦС(ДМФА): 445 им.

реакционную массу нейтрализуют концентрированным раствором соды, экстрагируют смесью бензол:этанол и по- 55 лученный экстракт затем обрабатывают ортофенилендиамином и солью соответствующего двухвалентного металла при кипячении.

15

093844

Аналогично получают металлокомп- лексы 2-16, характеристики которых представлены в .

Таким образом, изобретение позволяет повысить выход целевых продуктов с 17-29 до 30-36%, упростить процесс за счет сокращения стадий, использовать легкодоступные исходные

10 реагенты, а также расширить ассортимент целевых продуктов и вводить в реакцию широкий спектр ацеталей альдегидов и солей двухвалентных металлов, тем самым делая способ достаточно универсальным.

15

Формула изобретения

Способ получения металлокомплек- 20 сов 7,16-дизамещенных дибензаСЬ, ( 1,4,8, 1 7-тетрааза 141 аннуленов общей формулы

R

Л

N

х

Т N

V

R

где R - Н, CHj, Cjllg, (СНз),СН;

М - Со, Си, Ni, Pd, с использованием ортофенилендиамина, соли двухвалентного металла и ацеталя альдегида в среде гидроксилсодержаще- го растворителя при кипячении, о т

личающийс тем, что, с повьшения выхода, упрощен Цесса и расширения ассортимен продуктов, ацеталь альдег предварительно обрабатывают ф РУющим агентом формулы

СНз,

ш;

:N-CH-C1

реакционную массу нейтрализуют концентрированным раствором соды, экстрагируют смесью бензол:этанол и по- лученный экстракт затем обрабатывают ортофенилендиамином и солью соответствующего двухвалентного металла при кипячении.

Изобретение относится к элементоорганическим производным дибензоаннуленов, в частности к получению металлокомплексов 7,16-дизамещенных дибензо(B,I)-(1,4,8,11)-тетрааза[14]аннуленов общей формулы @ где M=CO, CU, NI, PD

R=H, CH₃

C₂H₅

(CH₃)₂CH. Предложенные соединения могут быть использованы как красители, а также как катализаторы. Цель - упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов. Процесс ведут обработкой соответствующего ацеталя альдегида формилирующим агентом формулы [(CH₃)₂N⁺CHCL]^.P(O)₂CL₂. Реакционную массу нейтрализуют раствором соды, экстрагируют смесью спирт/бензол. Полученный экстракт вводят во взаимодействие с ортофенилендиамином и солью соответствующего двухвалентного металла при кипячении. Способ позволяет повысить выходы с 50-70% до 90-98%. Процесс упрощается за счет того, что в реакцию вводят смесь продуктов после формилирования, а не проводят разделение и выделение индивидуальных продуктов. Способ позволяет получать новые комплексы с медью и палладием, не известные ранее. 1 табл.