Способ получения @ -лактона @ - @ -глюкосахариновой кислоты Советский патент 1984 года по МПК C07H3/08 

Изобретение относится к области получения проиэводйых дезоксисахаро а именно к усовершенствованноьту способу получения у лактона о -Рглюкосахариновой кислоты. В настоящее время сахариновые кислоты предста1вляют интерес с нескольких точек зрения. Открытие в Природе ряда дезоксисахаров и сака ров с разв етвленной цепью привело к необходимоети их идентификации, а частности путем установления генетических связей с :ахариновыми кислотами. Большой интерес представляет нахождение зна чительных количеств са хариновых кислот с растениях tl Jи С23. f -JlaKTOHCt-10 глюкосах.гф1%нозой кислоты применен в качестве исходно соединения в синтезе нуклеозидов, содержащих разветвленные сахара СЗЦ Проводится изучение механизма образования сахариновых кислрт с ра ветвленной цепью с целью выяснения биосинтеза аналогичных соединений 4 Известен способ получения Т. -лакто на ci-D-глюкосахариновой -кислоты из D -фруктозы и 1-0-метил-1)-фруктозы при действии известковой воды. Целе вой продукт получен с выходом 10% C Наиболее близким к предлагаемому является способ получения у-лактон о/-1)-глюкосахариновой кислоты путем обработки D-глюкозы известковой во дой при комнатной температуре С6 Д. Недостатком способа является низ кий вьссод продукта (3-4% от теорети ческого). Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Цоставленная цель достигается те что согласно способу получения у-л тона iSt- -глюкосахариновой кислоты путем обработки D -глюкозы гидроокисью металла в водной среде при комнатной температуре с последующим вьщелейием целевого продукта известными методами, в качестве гид роокиси металла используют гидроокись свинца, что позволяет ползгчат У-лактон ot -ф-глюкосахариновой кис- лоты с выходами 47,2-58,7%. Пример , К раствору 10 г 3)глюкозы в 150 МП воды добавляют 2Q г свежеосажденной гидроокиси свинца. Реакционную смесь оставляют -в атмосфере азота на 10 дн при ком-натной температуре с периодическим перемешиванием. Раствор оранжевого 77 2 цвета отделяют от осадка. Последний промывают водой, эфиром. Фильтрат для удаления свинца обрабатывают сероводородом или пропускают через КОЛОНКУ с катионитом (И) (кислот, летучих с водяным паром 4,9Ч(f. экз., среди которых обнаружена муравьиная кислота). Далее обработку проводят двумя способами. Согласно первому способу фильтрат и промывньге воды упаривают в вакууме, вновь добавляют воду и нагревают 5 ч. с углекислым кальцием на кипящей водяной бане с обратным холодильником. После отделения избытка углекислого кальция раствор обесцвечивают активированным углем, выпаривают в вакууме () до по ления кристаллов. Из концентрированного раствора соль вьщеляют при стоянии в холодильнике (иногда добавлением 96%-ного этанола). Вьиеливпшеся белые кристаллы промьгеают этанолом. Соль перекристаллйзовывают из воды и высушивают до постоянного веса в вакуум-термостате (). Выход 5,9 г, т.е. 53,4% от. теоретического,&J + +8, (с, 0,7, Н20). Найдено,% Са I0,23i 10,15. ()2 . Вычислено,%: Са 10,05. Для получения у -лактона d -I)глюкосахариновой кислоты водный раствор 1 г кальциевой соли обрабатывают катионитом КУ-2 (Н), концентрируют под вакуумом и полученньй сироп нагревают в вакуум-термостате при 80-90 С в течение 2 ч. Выход лактона et-D-глюкосахариновой кислоты 0,72 г ,(88.9%). Общий выход г-лактона ot-Д-глюкосахариновой кислоты из D -глюкозы составляет 47,2%. f , . , . . . Согласно второму способу фильтрат и промывные воды после предварительного обесцвечивания углем пропускают через колонку с анионитом (ОН). Вытесненные кислоты производят пропусканием через колонку с отмытой смолой 4%-ного раствора гидроокиси натрия. Далее фильтрат пропус- . кают через колонку с катионитом КУ-2 (И) для удаления ионов натрия. Раствор упаривают в вакууме при 40-45 0, вновь добавляют воду и отгоняют. Полученный густой сироп нагревают в вакуум-термостате при 80-90°с в течение 2 ч. Выход -у-лактона cL-J)rnm 310842774

косахариновой кислоты 5,29

(58,7%).Вычислено,: С 44,44J Н .

-у-Лактрн et-P-глюкосахариновой ,

кислоты пёрекристаялизовывают из во- Таким образом, предлагаемый споды. Т, пл. 159-161 0, позволяет значительно повысить

(с, о, 53, HgO ). Найдено, 044,32}выход --лактона et -3 -глюкосахаН 5,93..рйновой кислоты.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ --JIAKTOHA ot-B -ГЛЮКОСАХАВИНОВОЙ КИСЛОТЫ путем обработки D -глюкозы гидроокисью металла в водной среде при комнатной температуре с последующим вьщелением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве гидроокиси металла используют гидроокись свинца. 00 ib IN9