1
Изобретение относится к способу получения дезоновых кислот, относящихся к производиым дезоксисахаров, играющих больщую роль в химии углеводов и вообще в химии природных соединений (например, дезоксирибонукленновая кислота) и выполняющих важные биологические функции в жизни организмов.
Известен способ получения дезоновых кнслот, который заключается во взаимодействии 1,2-дигалоид- и 2-галоидальдоз со свежеприготовленной гидроокисью свинца в водной среде. Известный способ включает в себя несколько стадий и сложен в исполнении.
Предлагаемый способ получения труднодоступных дезоновых кислот прямо из альдоз заключается в том, что с целью упрощения технологии процесса, монозы, содержащие незамещенную спиртовую группу в положении С-2 сахара, превращают под воздействием металло-в переменной валентности, например свинца, в .производные 2-дезоксиальдоновых кислот - дезоновые кислоты, которые затем выделяют известными приемами.
Пример 1. Синтез 3,5,6-три-О-метилдезоновой кислоты.
К раствору 5 г 3,5,6-три-О-метилглюкозы в 80 мл воды добавляли 15 г свежеосажденной гидроокиси свинца. Реакцию проводили в атмосфере аргона при сильном перемещивании в течение37 час, сначала при 20-25° С (2 час),
затем температуру поднимали до 50-60° С и размещивали 15 час, после этого перемещивали 15 час при 60-75°, и, наконец, 5 час при 85-90° С. Раствор красновато-коричневого цвета отделяли от осадка центрифугированием. Осадок экстрагировали холодной и горячей водой. Фильтрат для удаления гидроокиси свинца обрабатывали током углекислоты. Раствор концентрировали в вакууме при 50° С. Оставалась густая коричневая масса. Свинцовую соль триметилдезоновой кислоты осаждали в виде белого порошка при разбавлении абсолютным спиртом. Соль освобождали от редуцирующих веществ органическими растворителями (ацетон, хлороформ, спирт), потом растворяли в воде и разлагали сероводородом или пропускали через катионообменную смолу (КУ-2 в Н-форме). Фильтрат выпаривали досуха. Сироп растворяли в воде, прибавляли углекислый барий и нагревали на водяной бане с обратным холодильн иком в теченне 6 час до полной нейтрализации. Раствор бариевой соли триметилдезоновой кислоты отделяли от осадка избыточного ВаСОз и несколько раз обрабатывали при кипячении с животны.м углем. Затем фильтровали и упаривали в вакууме. Получали почти бесцветную соль, которую промывали спиртом, эфиром. Выход 3,3 г, т. е. 51% от теоретического. Соль высущпвали до постоянного веса в вакуум-эк
