Известный способ получения карбоцианинов заключается в нагревании четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу с ортоэфирами в среде пиридина при температурах, не превышающих температуру кипения пиридина, иногда в присутствии уксусного ангидрида (для активации процесса). Однако в случаях малореакционно-способных или плохо растворимых в пиридине солей четвертичных аммониевых оснований, реакция в самом пиридине не протекает, а в присутствии уксусного ангидрида образуется большое количество побочных трехядерных красителей «пеоцианинов, которые должны быть отделены. Это приводит к получению карбоцианинов с неудовлетворительными выходами.
Предлагается способ получения карбоцианинов из малореакционноспособных и плохо растворимых в пиридине четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную группу, при проведении процесса конденсации с ортоэфирами в герметически закрытых сосудах при температуре 130-180°.
Благодаря повыщению температуры конденсации, увеличивается растворимость четвертичных солей гетероциклических оснований, а также достигается увеличение выхода карбоцианииов, поскольку реакцию конденсации возможно проводить без добавления уксусного ангидрида и образование побочных трехядерных красителей не имеет места.
Пример 1. 0,4 г иодэтилата 2 метил-5-п-феноксифенилтиазола, 0,5 г ортомуравьиного эфира и 0,5 мл пиридина нагревают в запаянной трубке в металлическом блоке 1,5 часа при 160-180°. К реакционной смеси добавляют метиловый спирт II 0,5 игл 20%-ного раствора перхлората натрия. Выпавший в виде смолы краситель растирают с небольшим количеством холодного спирта. Выход красителя составляет 0,04 г.
Пример 2. 0,6 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-5-п-метоксифенилтиазола, 0,6 г ортомуравьиного эфира и 3 мл пиридина нагревают в запаянной трубке при 130° 1 час. Красите.1Ь осаждают водой, кристаллизуют из смеси воды и спирта. Выход красителя 0,15 г пли 30% от теоретнчесхого. № 108690 Пример 3. 0,5 г иодэтилата 2-метил-5-п-ацетаминофенилтиазола, 0,5 г ортомуравьиного эфира и 0,7 мл пиридина нагревают в запаянной трубке 1,5 часа при 140° и кратковременно до 180°. Осажденный при охлаждении на стенках пробирки краситель размешивают с небольшим количеством спирта и отфильтровывают. Выход красителя после кристаллизации составляет 0,06 г (15% от теоретического). Пример 4. 0,5 г этил-п-толуолсульфоната 2-метил-5-п-метоксифенилтиазола, 0,5 г ортопропионового эфира и 0,5 мл пиридина нагревают в запаянной трубке при 120- 140° 1,5 часа. К смеси добавляют несколько капель спирта и 5-7 мл эфира. Эфирный раствор смывают, остаток снова размешивают со спиртом и обрабатывают эфиром. Спиртовой раствор красителя затем обрабатывают раствором перхлората натрия. Осадок дважды перекристаллизовывают из спирта. Выход красителя 0,02 г. Предмет изобретения Способ получения карбоцианинов путем конденсации четвертичных солей гетероциклических оснований, содержащих активную группу, с ортоэфирами в среде пиридина, отличаюш,ийся тем, что, с целью интенсификации процесса конденсации малореакционно-способных и плохо растворимых в пиридине четвертичных солей, реакцию проводят в герметически закрытых сосудах при температуре от 130 до 180.
