где: R -алкильная группа,
R -алкильная, алкоксн-или
алкил-меркапто --групла, у-сера или селен, X -кислотный остаток, применяющиеся, например, дли синтеза различных замещенных в полиметиново) цепи трикарбоцианиновых
-.УR
Cfi C-СИ..5
N 1
красителей, а также соответствую щих гексаметиимероцианинов, мо гут быть приготовлены путем конденсации четвертичных солей замещенных пропенильных производных гетероциклических оснований общего строения П:
где: R, R, у и x имеют те же значения, что и в первой формуле, с |: -этоксиакролеинацеталем и тетрагидрохинолином с малым выходом.
Предлагаемый способ позволяет получать гексаметингемицианиновые красители для синтеза оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий в виде хорошо 1фисталлизуюш,ихся иодидов или перхлоратов, с достаточно хорошими выходами,путем конденсации тех же четвертичных солей замеш,енных пропенильиых производных гетероциклических оснований обш,его строения II с 3-тетрадрохиполил-К -акролеином кратковременным нагреванием эквимолекулярных количеств исходных веществ в пиридине в присутствии уксусного ангидрида при температуре около 100°.
Пример 1. Иодэтилат 2-|: -метокси-sN - тетрагидрохинолиногексатриен (У-, т, г) ил-бензтиазола.
К смеси 0,34 г этилметилсульфата 2-3-метоксипропепилбензтиазола, 0,18 г З-тетрагидрохинолил-Nакролеина и 2,0 мл пиридина прибавляют при комнатной температуре 0,2 мл уксусного ангидрида, причем тотчас же появляется интенсивная красно-фиолетовая окраска. Смесь нагревают 1-2 минуты на кипяш;ей водяной бане, охлаждают и разбавляют эфиром. Выделившуюся смолистую массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 3 мл этилового спирта и в раствор вносят 3 .чл 10%-пого водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок при растирании стеклянной палочкой закристаллизовывается. Через 2 часа осадок отфильтровывают, промывают водой, а затем этиловым спиртом до появления в фильтрате красно-фиолетовой окраски.
Получают 0,2 г веш,ества с выходом 37,7% от теоретического. Т. пл. 151 - 152°. После однократной кристаллизации из метанола . получают темно-зеленые призмы с золотистым блеском. Т. пл. 156 - 157°. Максимум поглош;ения при 578 ти- (в этиловом спирте).
Пример 2. Этилперхлорат 2-iBметилмеркапто - Ш - тетрагидрохинолиногексатрлен (сх, -,, г) ил-бензтиазола.
В смесь p,v6 г этилметилсульфата 2- : -метилмеркаптопроненилбензтиазола, 0,18 г р-тетрагидроxинoлил-N-aкpoлeинa и 1,0 мл пиридина вносят 0,1 мл уксусного ангидрида и после нагревания в течение 1-2 минут иа , кипяп;ей водяной бане смесь охлаждают и разбавляют эфиром. Выделившуюся полужидкую массу промывают несколько раз эфиром, растворяют при нагревании в 3,0 мл этилового спирта и в раствор вносят 3 мл 10%-ного раствора х..чорнокпслого натрия. Выделившийся смолистый осадок но охлаждении при потираний стеклянной палочкой закристаллизовывается. Через несколько часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем спиртом до появления в фильтрате чистой сине-фиолетовой окраски. Выход 0,38 г (73,3% от теоретического). Т. пл. 140-141. Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового спирта). Т. пл. 181 - 182°. Максимум поглощения при 610 mjj. (в этиловом спирте).
При м е р 3. Иодэтилат 2-|В-метокси-;М - тетрагидрохииолиногексатриен (а, 7, 2) ил-бензселеназола.
В смесь 0,38 г этилметилсульфата 2-|3-метоксипропенилбепзселеназола 0,18 г |: -тетрагидрохино.шл-М-акролеина и 2,0 мл пиридина вносят 0,2 г уксусного ангидрида. Полученную красно-фиолетовую жидкость нагревают 1-2 минуты на кипящей водяной бане, охлаждают и разбавляют эфиром. Выделившуюся смолу промывают несколько раз эфиром, растворяют в 3,0 мл этилового снирта и к раствору добавляют равный 10%-ного йодистого калия. По ох-лаждении выделившийся кристаллический осадок отфильтровывают и промывают до появления чистой красно-фиолетовой окраски.
Выход 0,18 г (31,2% от теоретического). Т. пл. 140-14Г. После однократной кристаллизации из метанола получают темно-зеленые призмы. Т. пл. 147-148 Максимум поглощения при 584 mij. (в этиловом спирте).
П Ч и Л1 е ) 4. Иодэтилат 2-3-этокси - ;М-тетрагидрохинолиио -ексатриен (а, 7, г) ил-бензсе.аеназола.
Аналогично примеру 3 из 0,42 г этилэтилсульфета 2-3-этоксипропенилбензселеназола, 0,18 г S-тетрагид)охиноли; -М-акролеина в 2 мл пиридина и 0,2 мл уксусного ангидрида иолу чаю т 0,34 г (57,6% от теоретического). Т. пл. 137- 138°. Темно-зеленые кристаллы (из метанола). Т. пл. 144-145°. Максимум ноглощевия при 584 mjj- (в этилово.м спирте).
Пример 5. Иодметилат 2-,3-метил - ;N - тетрагидрохинолиногексатриен (а, -| 2) ил-бензтиазола.
В смесь 0,32 г иодметилата 2-3метилпропенилбензтиазола, 0,18 г 3-тeтpaгидpoxииoлил-N-aкpoлeинa и 2 мл пиридина добавляют 0,2 мл уксусного ангидрида и полученную смесь с интенсивно сине-фиолетовой окраской нагревают 2-3 минуты на кипящей водяной бане п после охлаждения разбав.чяют эфиром. Выделившийся с.молистый осадок промывают несколько раз эфиром н нагревают с 2 - 3 мл этилового спирта. Через 12 час. закристаллизовави1ийся продукт отфильтровывают и промывают на фильтре и затем спиртом до появления в фильтрате чисто11 сипефиолетовой окраски.
Выход 0,2 г (39% от теоретического). Т. пл. Мелкие темно-зеленые кристаллы (из этилового сиирта). Т. пл. 211-212°. Макси.чу.м ,ення при 608 mjj. (в зтнловом спирте).
Предмет изобретения
Способ получения гексаметингемицианиповых краси1елей o6ni,eго строения 1
СН С-СН-СН-СН СН-N+
где: R-алкильная группа,
R-алкильная, алкокси-или алкил.меркапто-груииа, у-сера или селен,
х - кислотный остаток, применяемых, папри.мер, для синтеза оптических сенсибилизаторов
галоидосеребряных эмульсий, о тл и ч а ю HI. и и с я тем, что четвертичные соли 2-3-алкокси, ,3-алкилмеркапто или 3-алкилпропенильных производных бензтиазола или бензселеназола общего строения II
№ 106918- 4 -
где; R, R, у и х-имеют те жерагидрохинолил-М-акро-теина в пизначения, что и формуле I, нагре-ридине в присутствии уксуспого вают в течение 2-5 минут с экви-ангидрида при температуре не вы-молекулярным количеством :)-тет-ше 100°.
