Изобретение относится к способу полученИЯ р-алкил(арил) замещенных тетрЗметинмероцианиновых красителей, производных Ьци клогеКСилимидазолинона-4 общего строения I
R
N-CeHu Д-СНз
0
где У-S, Se, О,., С-{СНз)2;
R, R, R -углеводородные остатки;
А - водород, 1галоге1Н, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;
X - кислотный остаток.
Красители могут найти применение к.ак промежуточные продукты для синтеза трехядерных полиметиновых красителей - полиметингидантоцианинов, являющихся ценными инфрасвнсибилиз-аторами..
Согласно изобретению способ получения красителей общего строения I заключается в том, что У а1кил(арил)-у-формилалл1илидено-вые производные гетероциклических оснований общего строения II
R
сн-сн-с-си о II
где Л, У, R и R имеют те же значения, что и в формуле I, конденсируют с четвертичными солями 1-циклогексил-2-метил1Имидазолинона-4, содержащими активную метильную труппу.
Реакцию проводят при обычиой температуре в среде пиридина и уксусного ангидрида в течение 4-5 час.
|5-Алкил(арил) замещенные тетраметинмероЦИаниновые красители получаются, согласно изобретению, с достаточно высоким выходом и в чистом состоянии.
Исходные -злкил(арил)-у-формилаллилиденовые производные гетероциклических оснований - доступные соединения (см. авт. св. СССР 172333).
Пример 1. П о л у ч е « .и е м е т и л п е рхлората 1 нц и к л о г е к с и л - 2 - м е т и л - 5 - 3 - э т и л б е н 3 т и а 3 о л и н ил и д е н - 2 - ((3- м е т и л б у т е н и л и д е н) и м и д а 3 о л и н о н а-4. Смесь 0,12 г З-этил-2(у-метил-у-фоомиляллил1иден) - бензтиазолина и 0,16 г метилметилсульфата 1-циклогек.сил-2метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл п ридина, к жидкости доб-авляют 1 мл уксусного антидрида и реа1КЦ|ИОнную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 5час, после чего осаледают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 6 мл спирта и к раствору добавляют 12 мл 20%-кого водного р-аствора перхлората натрия. Выпавший осадок отфильтровывают и промььвают водой, спиртОМ и эфиром. Выход 0,15 г (58%). Темно-синие призмы с т. пл. 212°С (из этилового спирта). Найдено, %: N 8,36; 8,32. CaoHszOsNsSCl. Вы1числено, % : N 8,05. Максимум поглощения при 610 ммк, (в этиловом спирте). Пример 2. Получение метилперхлората 1-ц и к л о г е к с и л-2 - метил-5 3 - э т и л - 5 - м е т о к с и б е и 3 т и а 3 о л ин и л и д е н-2-(р - метилбутенилиден)имидазолинон а-4. Смесь 0,14 г З-этил-2(у-метил- -формилаллилидеи)-5 - метоксибензтиазолина, 0,16 г метилметилсульфата 1-:пиклОГекоил-2-метилимидазолипона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают в течение 4 час при обычной температуре, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4,5 мл спирта и К раствору прибавляют 9 мл 20%-iHOTO водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,11 г (78,6%). Темно-синие иглы с т. ол. 214°С (не изменяется после однократного промывания кипящим этиловым спиртом). Найдено, %: N 7,49. CaeHsiOsNsSCl. Вычислено, %:N7,61. Максимум .поглощения при 620 ммк (в этиловом спирте). Пример 3. Получение метилперхлората 1 -д и к л о г е к с и л - 2-м е т и л т и л-4, 5 - б е н 3 о б е н 3 т и а 3 о л и н ил и д е н - 2 - (р - М е т и л б у т е н и л и д е н) и м и д а 3 о л и н о н а-4. Смесь 0,14 г 3-этил2-(Y - метил-Y - формилаллилидан)-4,5 - бензо6е н 3 т и а 3 о л и н.а, 0,16 г метилметилсульфата 1 -1Циклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 Л.Л пиридииа, к жидкости прибавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании в 4 мл спирта, и к раствору прялив ают 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделивший.оя осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,27 г (100%). ТеМНо-синие .пластиики с т. пл. 21 ГС (из ЭТИЛОВО.ГО спирта). Найдено, %: N 7,42. CzaHsiOsNsSCl. Вычислено, %; N 7,34. Максимум .поглощения при 626 ммк (в этиловом спирте). П р и м е р 4. Получение м е т и л п е рхлората 1-циклогекси л-2 -мет и т и л-5, 6 - д и м е т и л б е н 3 т и а 3 о л ин и л и д е н- 2 - (р - э т и л б у т е н и л и д е н) н м и 3 о л « н о н а-4. Смесь 0,14 г З-этлл2-(у-этил-у-формилаллилиден) - 5,6-диметилбеизтиазолин-а, 0,16 г метилметилсульфата 1циклогексил-2-метилим«дазолинона-4 растворяют в 5 .«л пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 4 час, после чего осаждают эфиром. Выдели.вшийся осадок промывают деканта цией эфиром, растворяют при нагревании в 8 мл спирта и к раствору добавляют 16 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают .водой, спиртом и эфиром. 0,2 г (71,5%). Темно-синие пластинки с т. пл. (из ЭТИЛОВО.ГО спирта). Найдено, % : N 7,27; 7,34. С28Нз805Мз5С1. Вычислено, %: N 7,46. М.аксимум поглощения при 614 ммк (в этиловом спирте). Пример 5. Получение м е т |И л п е рхлората 1- |циклогексил-2-мети. тил-5 - хлорбензтиазолинилид е н-2-(р-м е т и л б у те н и л и д ен) - и м ид а 3 о л и н о н а-4. Смесь 0,14 г 3-этил-2-(метил- -формилаллилиден)-5 - хлорбензтиазолииа, 0,16 г метилметилсульфата Ьщиклогексил-2-метилимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течени 4 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при нагревании ъ мл спирта и к раствору добавляют 8 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 0,25 г (89%). Сине-фиолетовые призмы с т. пл. 220-22ГС (из этилового спирта.). Найдено, %: N 7,46. С25Нз105Кз5С12. Вычислено, % : N 7,55. Максимум поглощения при 618 ммк (в этиловом спирте). При-мер 6. Получение метилперхлората 1 -щ и к л о г е к с и л - 2 - м е т и - этилбензселеназолинили.ден 2 - (Р-М е ти лб у т е н и л и д ен) - имидазолинона-4 Смесь 0,16 г 3-этил-2-(у-метил-Y-формилаллилиден) - бензселеназолина, 0,16 г метилметилсульфата 1-1ЦИклогексил-2метилимидазолииона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости добавляют 1 мл уксусного ангидрида и реакционную смесь выдерживают в течение 4 час ,при обычной температуре, после чего осаждают эфиром. Выделившийся -осадок промывают декантащией эфиром, растворяют -при н агревании в 6 Л4л спирта и к раствору добавляют 12 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Вы1делившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,21 г (68%).Темно-фиолетовые пластинки с т. пл. 219-220°С (не изменяется после однократного промьГваиия кипящим этиловым спиртом).
Найдено, N 7,72.
С25Нз2О5Мз8еС1.
Вычислено, %: N 7,38.
Максимум поглощения при 616 ммк (в этиловом спирте).
Пример 7. Получение М е т и л п е рхлората 1-|ЦИКЛОгексил-2 - мети т и л б е н 3 т И а 3 о л « н и л и д е и - 2- (рфенилбутенилиден) - имидазолинона-4. Смесь 0,12 г 3-этил-2(-фенил-у-формилаллилиден)-бензтиазолина и 0,18 г метилметилсульфата 1 -1ЦИклогексил-2-мет1И лимидазолинона-4 растворяют в 5 мл пиридина, к жидкости дОбавляют 1 мл уксуоно-го ангидрида и реакционную смесь .выдерживают прн обычной температуре в течеяие 5 час, после чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают йекантаци-ей эфиром, растворяют при нагревании в 15 мл спирта и к раствору добавляют 20 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 0,15 г (62,5%). Сине-фиолетовые пл,астинки с т. пл. 198-199°С (из этилового спирта).
Найдено, %: С 61,53; 61,20, Н 5,86; 5,77.
СзоНз40зКз5С1.
Вычислено, %: С 61,60; Н 5,87.
Максимум поглощения при 634 ммк (в этиловом спирте).
П р и м е р 8. Получение м е т и л п е рхлората 1-циклотексил - 2-метил-5 - э т и л д и ги д р о хино л и л и д е н-2 - (рэтилбутеиилиден) - «мидазолинон а-4. Смесь 0,12 г 1-этил-2-(у-этил-у-формилаллилиден)-дигидрохи1нолина и 0,16 г метилметилсульфата 1- циклогексил-2-метилимидазол.инона-4 растворяют ъ 5 мл пиридина, к жидкости доб.авляют 1 мл уксусного аНГидрида и реакционную смесь выдерживают при обычной температуре в течение 5 час, после
чего осаждают эфиром. Выделившийся осадок промывают декантацией эфиром, растворяют при натревании в 5 мл спирта и раствору добавляют 10 мл 20%-ного водного раствора перхлората натрия.
Выпавш.ий осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом, эфиром. Выход 0,17 г (64,1%). Темно-сииие пластинки с т. пл. 206- 207°С (из этилового спирта).
Найдено, %: N 7,63; 7,55.
С28НзбКзОзС1.
Вычислено, %: N 7,92.
Максимум поглощения при 626 ммк (в этиловом спирте).
Предмет изобретения
Способ получения р-алкил(арил) замещенных тетраметинмероцианиновых красителей, 20 производных 1-циклогексилимидазолинона-4 общего строения I
YR
J -CH-CH CСбИ,;
СН-1N
-
где -S, Se, О,, С(СНз)2;
R, R и R - углеводородные остатки;
А -водород, галоген, углеводородный остаток, алкокси- или бензогруппа;
X - кислотный остаток, отличающийся тем, что у3лкил(арил)-у-формилалл.илияеновые производные гетероциклических оснований общего строения П
R
40
сн-сн с-сн о
45
|где А, Y, R и R имеют вышеуказанные значения, конденсируют с четвертичными солями 1-цикло.гексил-2-метилим1Идазолинона-4 при комнатной температуре в смеси пиридина и уксусного ангидрида с последующим выделением и очисткой целевых продуктов обычными способами.
