Способ получения аллиламина Советский патент 1984 года по МПК C07C85/04 C07C87/24 

эо

X

:л . Изобретение относится к синтезу непредельных аминов, конкретнее к способу получения аллиламина, который может быть использован для получения полимеров, сополимеров, фармакологически активных веществ, а также красителей и флокулирующих агентов . Известен способ получения аллиламина путем взаимодействия йодистого аллила и уротропина с недостаточно высоким выходом Л . Наиболее близок к предлагаемому способ получения аллиламина,заключающийся во взаимодействии уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии йодистого аммония при 28-30 С с последующим саморазогрева нием реакционной смеси и вьщелением целевого продукта известным методом. аллиамин с выходом 70% Однако указанный способ характери зуется недостаточно высоким выходом целевого продукта. Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения аллиламина путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммония при 28-30 С с саморазогре:ванием реакционной смеси и вьщелением целевого продукта процес проводят в присутствии сокатализатор СиСЁ и при молярном соотйошении - СиС,равном 0,5:(О,1-0,011). Количество йодистого аммония эквивалентно количеству исходного хлрристого аллила. .Пример 1.К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этило вого спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) и 1 г (0,01 моль) свежеприготовленной CuCl, а затем при 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Температура смеси медленно поднимается до 64 ° С. Образовывается комплекс в виде густой массы белого цвета. Реакционную смесь оставляют на ночь (12-14 ч), обрабатывают смесью этилового спирта (230 мл) соляной кислотой (125 мл d 1,19) и нагревают на водяной бане до прекращения отгонки диэтилформаля Охлаждают реакционную смесь до 2085С и отфильтровывают хлористый аммоний. Фильтрат обрабатывают смесью этилового ;пирта (140 мл) и соляной кислотой (40 мл). .После отгонки диэтилформаля остаток выпаривают на водяной бвне в течение 1,5-2 ч. Затем охлаждают до 25° С и отфильтровывают NHjCl. Фильтрат нагревают в трехгорлой колбе до 55 С и при энергичном перемешивании добавляют по каплям .55%-ный раствор NaOH. Отгоняют аллиламин на водяной бане и вьщеляют ректификацией., Выход 92%. Пример 2. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) и 1,1 г (О,011 моль) свежеприготовленного CuCl, а затем при 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (О,5-моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составляет 92% от теоретического. ПримерЗ. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в ,120 мл этилового спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) NH4J и 0,75 г (О,0075 моль) свежеприготовленной CuCl, а затем при 28-30° С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составляет 78% от теоретического. Увеличение доли CuCj в смеси катализаторов -CuC. до 0,5:0,0125 моля не приводит к существенному увеличению выхода целевого аллиламина. (см. таблицу). Используемая соль йодистого аммо-, ния легко вьщеляется из реакционной массы с 90%-ным выходом и после предварительной очистки вновь вводитя в реакцию. Разделение солей хлористого и йодистого аммония основано на различной растворимости их в этиловом спирте. При 18-25 с в 100 г спирта растворяется 26,3 г и только 0,6 г NILCZ. После обработки образовавшегося уротропинного комплекса спиртом и соляной кислотой, а также удаления диэтилформаля оставшуюся реакционную массу отфильтровывают от смеси неорганических солей и непрореагировавщего неорганического иодида. Осадок высушивают на возухе и неоднократно промывают этиловым спиртом. Нерастворившуюся вает повьшение выхода аллиламина до

отфильтровывают. вьщеляют.из фильтрата отгоном этилового спирта, высушивают и вновь используют в синтезе аллиламина.

Использование предлагаемого спо- рируемой йодистой соли аммония не соба получения аллиламина обеспечи- приводит к удорожанию, процесса.

Зависимость выхода аллиламина от количества исходных компонентов

1089085k

92% и возможность применения в качестве исходного продукта дешевого и доступного хлористого аплила. Кро5 ме того, использование легко регене

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммония при 28-30 С с саморазогреванием реакционной .смеси и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии сокатализатора СиС при молярном соотношении Шд - Cud,равном 0,5: