Способ получения 3-феноксибензилового спирта Советский патент 1984 года по МПК C07C43/20 C07C41/20 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-феноксибензилового спирта, применяющегося в синтезе малотоксичных, высокоактивных инсектицидов класса пиретроидов, в частности перметрина Известен способ получения 3-фен оксибензилового спирта (реакция Ульм&на) взаимодействием 3-оксибензилового спирта с бромбензолом в при сутствии гидроокисей щелочных металлов или их карбонатов и медного катализатора. Реакцию проводят 3 ч при 150-160°С l . Недостатками указанного способа являются использование в качестве исходного продукта малодоступного 3-оксибензилового спирта и проведение реакции при повьпиенной температуре. : . Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта гидрированием 3-феноксибензойной кислоты в неполяр ных растворителях в присутствии рени евого катализатора в автоклаве при дав леНИИ водорода 100 атм и температуре 200 С в течение 2ч. При этом образуется смесь, состоящая из 51,2% 3-феноксибензилового спирта и 40,6% 3-фенокситолуола zj. Недостатками известного способа являются малая селективность и невысокий выход целевого продукта, а также повышенные температура и давление. Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта путем восстановления 3-феноксибензойной кислоты алюмогидридом лития в растворе диоксана при комнатной температуре 3. Недостатком данного способа является взрыво- и пожароопасность в об ращении с алюмогидридом лития. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является сп соб получения 3-феноксибензилового спирта восстановлением метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты ком г ексным гидридом металла - боргидри дом натрия в присутствии хлористого магния в среде растворителя, например диглима, при 95с. Реакционную смесь в начале встряхивают 40 мин а затем перемешивают 30 мин. После обработки раствором соляной кислоты получают З-феноксибензиловый спирт с выходом 91% И. 0.1 Однако недостаточно высокий выход целевого продукта вызывает необходимость в усоверщенствовании известного способа. Цель изобретения - повьшение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 3-феноксибензилового спирта путем восстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ) и процесс ведут при 18-20 С. Кроме того, диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве. Предлагаемый .способ заключается, . в том, что восстановление метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты ведут в растворе углеводорода, эфира или ароматического углеводорода, к которому добавляют при перемешивании при 18-20 С ДИБАГ в стехиометрическом количестве 1:2. Затем реакционную смесь перемешивают 2 ч и разлагают метанолом. Выход 3-феноксибёнзилового спирта составляет 96-98% при чистоте продукта 99%. П .р и м е р 1. К раствору 5,7 г (0,025 моль) метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты в 25 мл абс. ексана под азотом при перемешивании прикапывают 11 мл (0,05 моль) 80% ДИБАГ и полученную смеь перемешивают при комнатной температуре 2 ч. К реакционной смеси прибавляют 5 мл (0,15 моль) метанола, затем 3 мл (0,15 моль) воды. Выпавший осадок растворяют в 20 мл концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, высушивают над MgS04 и отгоняют растворитель. Получают 4,9 г (98%) 3-феноксибензилового спирта с т.кип. 130°С/1 ьа4 рт.ст., с чистотой 99% (ГЖХ);п2о 1,598.6,.ИК-спектр (см-): 700, 780, 820, 880, 940, 1030, 1150, 1170, 1220, 1270,1310, 1460, 1490, 1590, 2890, 2950,3050, 3080, 3350. Данные 4j т.кип.134°С/ / 1,2 мм рт.ст. Пример 2. К раствору 5,7 г (0,025 моль) метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты в 25 мл абс, диэтйлового эфира под азотом

при перемешивании прикапывают 11 мл (0,05 моль) 80% ДИБАГ и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре 2ч.

После обработки реакционной смеси аналогично примеру 1 получено 4,8 г (96%) 3-феноксибензилового спирта с т.кип. 130°С/1 мм рт.ст. с чистотой 99% (ГЖХ).

Пример 3. К раствору 5,7 г ( моль) метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты в 25 мл абс. толуола пбд азотом при перемешивании прикапывают 11 мл (0,05 моль 80% ДИБАГ и полученную смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч.

После обработки реакционной смеси аналогично примеру 1 получено 4,9 г (98%) З-феноксибензилового спирта с т.кип, 1-30 С/1 мм рт.ст. с чистотой 99% (ГЖХ).

Предлагаемый способ характеризуется хорошей воспроизводимостью и высоким выходом (98% против 91%), а также низкой температурой процесса (20С ПРОТИВ ).

Кроме того, применяется дешевый и доступный восстановитель ДИБАГ, который производится промьшшенностью в крупных масштабах, при этом достигается высокая чистота целевого продукта - 99%.

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОБОГО СПИРТА путем восстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид, и процесс ведут при 18-20 С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве.