Способ количественного вольтамперометрического определения гидроксамовых кислот Советский патент 1984 года по МПК G01N27/48 

со со

00 1 Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения органических соединений класса гидроксамо вых кислот: М-циннамоил-Н-фенилгидр оксиламина (ЦФГА), N-n-метоксицинна моил-К-фенилгидроксиламина ТЩФГА) , N-2-фypилaкpилoил-N-фeнилгидpoкcиламина ЧФАФГА), N-м-нитроциннамоил-К-фенилгйдроксиламина (НЦФГА), Ы-м-нитроциннамоил-Н-п-хлорфенилгидроксиламина (НЦХФГА), методом анодной вольтамперометрии. Известен способ фотометрического определения гидроксамовых кислот. Так, данные соединения могут быть обнаружены и определены по цвету в результате образования окрашенньрс комплексов со спиртовым раствором железа (III) 1. Однако для решени ряда задач, таких как аналитический контроль фармакологических препаратов, чувствительность данного метода (около 10тм) часто является недостаточной.. Известно также определение ЦФГА кулонометрическим титрованием данно го соединения электрогенерированным бромом 2}. Метод основан на брош1ровании ЦФГА по двойной -СН СН-связи, позво ляет проводить его определение в интервале концентраций 8 10 с удовлетворительной воспро изводимостью (,04), однако МОжет быть использован для определени только.ненасыщенных гидроксамовых кислот. Наиболее близким техническим решением к изобретению является спосо количественного вольтамперометричес кого определения гидроксамовых кисл включающий наложение линейно изменя щегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала ЗЗ. Способ основан на способности гидроксамовых кислот к электрохимическому восстано влению на ртутном капельном электроде. Установлено, что величина предельного тока восст новления данных соединений линейно зависит от их концентрации. Для про ведения анализа в раствор, содержащий определяемую гидроксамовую кислоту, 85%-нь1й этанол и 0,05 М тетраэтилиодид (рН 3,5-5,0), опускают индикаторный ртутный капельный элек 30 род и насыщенньй каломельный электрод (электрод сравнения) и осуществляют регистрацию кривой зависимости тока восстановления гидроксамовой кислоты от потенциала, налагая потенциал 0-(-2,0) В. Чувствительность данного способа невелика - . К недостаткам полярографического метода определения гидроксамовых кислот следует также отнести применение ртутного капельного электрода, требующего особых условий для проведения анализов вследствие ядовитости ртути. Цель изобретения - повьшение чувствительности определения гидроксамовых кислот. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу количественного вольтамперометрического определения .гидроксамовых кислот, включающему наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала, в качестве индикаторного электрода используют инертный электрод, на который налагают потенциал 0,2-1,0 В (относительно насьш енного каломельного электрода сравнения). Проведенное вольтамперометричес- кое исследование ЦФГА, МЦФГА, ФАФГА, НЦФГА, НЦХФГА показало, что данные соединения способны к электрохимическому окислению на платиновом электроде и на электродах из различных углеродных материалов - графите, лирографите, графите, импрегнированном парафином, из которых наиболее удобным является графитовый электрод, импрегнированный парафином. Графитовый электрод, импрегнированный парафином, готовится из стержня спектрально-чистого графита (d 24 мм), пропитанного в расплавленном парафине кипячением в течение 4 ч и заплавленного полиэтиленом в стеклянную трубку. Рабочей поверхностью графитового электрода, импрегнированного парафином, служит его торцовая часть. Приготовленный таким образом электрод пригоден для работы Ъ течение длительного времени. Определение может быть осуществлено в различных средах, в широком диапазоне значений рН раствора.Так, в качестве фона можно использовать 0,1-4 и. , ацетатные буферные растворы, 0,1 М КНз. В зависимости от кислотности фонового раствора при потенциале графитового электрода импрегнированного парафином, равном 0,5-0,9 В (относительно насыщенного каломельного электрода), на вольтамперометрических кривых окисления реагентов соблюдается линейная зависимость между током и концентрацие исследуемых соединений, что и исполь зуется для их количественного вольтамперометрического определения. Данный способ позволяет определять 1-10 - 1 гидроксамовых кислот Относительное стандартное отклонение составляет 0,02-0,06 при числе параллельных определений, равном 6-7. Способ превосходит по чувствительнос ти полярографический метод определения гидроксамовых кислот и (в отличие от последнего) исключает использование ртути. Установлено, что ряд веществ, сопутствующих исследуемым гвдроксамо вым кислотам в различных фармакологи ческих препаратах - крахмал, стеарат кальция, фосфат кальция, сахароза, тальк, не мешают вольтамперометричес кому определению данных соединений. Пример. Определение гидроксамовых кислот в лекарственных препаратах . Таблетку препарата весом 0,25 г, содержащую 60-80% гидроксамовой кислоты, растворяют при перемешивании и слабом нагревании (60°С) в 1015 мл этилового спирта. Полученный мутный раствор переносят в мерную колбу емкостью 25 мл и доводят содер жимое колбы до метки этиловым спирто Хорошо перемешавраствор в колбе, отбирают из него аликвотную часть, равную 0,5-0,8 мл, помещают ее в электролизер, прибавляют 18 мл фонового раствора (например. 2 М H-SOi) и такое количество этилового спирта (для повышения растворимости гидроксамовой кислоты), чтобы общий объем анализируемого раствора составлял 20 мл. Опускают в раствор индикаторный графитовый, импрегнированный парафином, электрод, предварительно зачищенный фильтровальный бумагой и отполированный калькой и насыщенный каломельный электрод сравнения и проводят автоматическую съемку кривой зависимости тока от потенциала на полярографе, налагая на электроды потенциал со скоростью 200 мВ/мин (+0,2)-(+1,0) В. Таким образом, изобретение позволяет определять гидроксамовые кислоты в широком интервале концентраций ( 1 ) с хорошей воспроизводимостью (S 0,02-0,06, п 6-7), Метод отличается простотой, так как регистрация аналитического сигнала, пропорционального концентрации определяемого вещества, осуществляется без дополнительного переведения его в аналитико-активную форму, экспрессностью, в частности применим для определения гидроксамовых кислот в лекарственных препаратах, а также позволяет анализировать мутные и окрашенные среды. Кроме того, предлагаемый способ пригоден для определения не только указанных в работе ЦФГА и его аналогов, но и других гидроксамовых кислот, так как все эти вещества проявляют электрохимическую активность на тверд к электродах вследствие наличия в их молекулах общей электроактивной группировки -C(0)-N(OH).

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЁСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОКСАМОВЫХ КИСЛОТ, включающий наложение линейно изменяющегося потенциала на индикаторный электрод и регистрацию зависимости тока от потенциала, о-тли чающийся тем, что, с целью повышения чувствительности определения, в качестве индикаторного электрода используют инертный электрод, на который налагают потенциал 0,2-1,0 В (относительно насыщенного каломельного электрода сравнения). (Л