3-(3,5-Ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиловые эфиры замещенных карбаминовых кислот в качестве термостабилизаторов ударопрочного полистирола Советский патент 1984 года по МПК C07C125/65 C08L25/08 

IUD

00

со со 109 Изобретение относится к новым химическим соединениям, кон,кретнее к 3-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропиловым эфирам замещенных карбаминовых кислот общей формулы (СН2)зС01Ш Е/(7) где R (CHg)-, V - трет-бутил, которые могут быть использованы в ка честве стабилизаторов термоокислитель ной деструкции полимеров. Известны эфиры замещенных карбаминовых кислот с фрагментом стеричес ки затрудненного амина общей формулы , R -иН -КН-1СН2) СНз Эти соединения проявляют светоста билизирующие свойства f1 . Известно применение для стабилиза .ции ударопрочного полистирола три-(п -нонилфенил)-фосфита (фосфита НФ)23. Этот продукт представляет собой вязкую маслянистую жидкость, что соз дает технологические затруднения в процессе переработки полимера.Кроме того, фосфит НФ окрашивает пленку по лимера в желтый цвет, который углубляется в пр1оцессе старения. Целью изобретения является Создание нового эффективного термостабили затора ударопрочного полистирола. Цель достигается структурой 3-(3, -ди-трет-бутил-4-оксифенил )-пропилов эфиров замещенных карбаминовых кисло общей формулы I. 3- ( 3, 5-,Ти-трет-бутил-4-оксифенил) .-проп1шовые эфиры замещенных карбаминовых кислот формулы 1 получают взаимодействием изоцианатов со спиртами. Реакцию проводят в среде бензола при 80 с. Соединения представляют собой белые кристаллические порошки, растворимые в толуоле, бензоле, хлороформе, ацетоне, диоксане, при нагревании - в алифатических спиртах. Строение соединений формулы I подтверждено данными элементного анализа и ИК-спектроскопии. Пример 1. 1,6-бис 3-(3,5-Ди трет-бутил-4-оксифенш1)-пропилкарбамоилокси -гексан (пропанол-6). В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и термометром, загружают 8,49 г (0,05 г-моль) гексаметилендиизоцианата, 27,2 г (0,1 ) у-пропанола и 100 мл бензола. Смесь (Вьдерживают при 80 С 5 ч. Затем отгоняют бензол. Сырой продукт перекристаллизовывают из бензина. Выход целевого продукта 32,1 г (92% от теории, считая на -j -nponaнол). Т.пл. 104-105 с. С 72,37; Н 9,83} Вычислено, N 4,09. С42«ье 20б с 72,86; Н 9,95Г Найдено, %: N 4,38. 2. 4,4-бис- 3-(3,5ПримерДи-трет-бутил-4-оксифенил)-пропилкарбамоилокси дифенилметан (пропанол-7). Аналогично примеру 1 из 12,5 г (0,05 г/моль) дифенилметандиизоцианата, 27,2 г (0,1 г/моль) у-пропанола получают 35,5 г (90% от теории) целеТ.пл. 126-127 С (бенвого продукта. зин). li С 75,54-, Н 8,53; Вычислено, N 3,60. C gHbtN O Найдено, %: С 75,48 Н 8,50, N 3,57. П р и м е р 3. 4,4(2,6)-бис- 3-(3,5-Ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропилкарбамоилоксиЗ-толуилен (пропанол-8). Аналогично примеру 1 из 8,7 г (0,05 г/моль) смеси изомеров трлуилендиизоцианата, 27,2 г (0,1 г/моль) -у-пропанола получают 34,1 г (97 % от теории) целевого продукта. Т.пл. 7072 С. Вычислено, %: С 73,47j Н 8,89{ N 3,99. C43HfczN,Ob j, 1 Найдено, %: С 73,28} Н 9,02 N 3,69. Пример 4. 4,4(2,2)-бис- 3-(3,5-Ди-трет-бутш1-/4-оксифенш1)-про пилкарбамоилоксиЗ-дифениУтетан (пропанол-9). Аналогично примеру 1 из 12,5 г (0,06 г/моль) дифенилметандиизоцианата, 27,2 г (0|1 г/моль)у-пропанола получают 38,2 г (98% от теории) целевого продукта в виде густой масс светло-желтого цвета. Вычислено, %: С 75,54f Н 8,53; N 3,60. С49 ьь«20.в Найдено, %: С 75,23 Н 8,45} N3,71. Эффективность Ъолученных соединеНИИ определяют по стандартному методу определения эффективности стаби3длизаторов в сравнении с известными cтaбилизaтopa ш того же назначения. Пленки ударопрочного полистирола толщиной 70 мкм готовят методом налива на целлофановую подложку, ограниченную стеклянным кругом, 5%-ного бензольного раствора полимера, содержащего 0,5 мае.ч. стабилизатора. Термостарение пленок проводят в термошкафу при 120 С в среде воздуха с последующим отбором проб и снятием ИКспектров в области 1600-1900 см накопление карбонильных групп) и в области 900-1000 см (сохранение количества двойных связей). Данные представлены в таблице. Таким образом, эффективность новых соединений общей формулы 1 в 5-6 раз выше эффективности применяемого в промьшленности фосфита НФ.

3-