Способ получения амидов алифатических @ -оксокислот Советский патент 1984 года по МПК C07C102/06 

00 N 1 Изобретение относится к новому способу получения амидов алифатических с/ -оксокислот общей формулы R-C-C- NH Я II О О где К- Cg-С д-н-алкил, которые находят применение в анилинокрасочной промышленности как палупродукты для синтеза лекарственных и других биологически активных вё-. ществ, а также в качестве пластификаторов пластмасс. Известен способ получения амидов алифатических о -оксокислот кислотным гидролизом соответствующих ацил нитрилов в водной или органической среде при комнатной температуре или при нагревании. Выход целевого продукта составляет 50-95% lUНедостатками данного способа явл ются труднодоступность исходных аци нитрилов, получаемых из соответству щих ацилгалогенидов и высокотрксичн цианидов щелочных металлов или циа нида меди, что существенно усложняе технологию процесса. Целью изобретения является упрощение процесса и расширение сырьевой базы. Указанная цель достигается спосо бом получения амидов алифатических о -оксокислот указанной общей формул I заключающимся в том, что этиловьш эфир оксаминовой кислоты формулы С,Н.-0- С-С -NH. 2. 5 . II II2 вводят во взаимодействие с соответ ствующим алкилмагнийбромидом в сред безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последующ обработкой реакционной смеси водным раствором хлористого натрия. Осуществление способа предлагаемым образом дает расширение сырьево базы для исходных продуктов (исполь зование достаточно доступного этил вого эфира оксаминовой кислоты), а также упрощение процесса, т.е. повьшение его безопасности за счет исключения работы с высокотоксичным цианидами. Пример 1.КО,1 г-моль раст вора этилового эфира оксаминовой ки лоты приливают по каплям при перемещивании раствор бромистого бутил22магния. После того, как весь раствор бромистого бутилмагния прилит, доводят смесь до кипения.и нагревают 1 ч. Затем реакционную смесь разлагают 10%-ным раствором хлористого натрия. Отгоняют растворитель, продукт вьщеляют перегонкой остатка в вакууме. Берут бромистого бутилмагния 32,2 г (0,1 моль), этилового эфира оксаминовой кислоты 11,7 г (0,1 моль), хлористого натрия 20 г в 200 г водного раствора. Получают 6,71 г амида oi-оксогексановой кислоты. Выход 52%. Т.пл.96°С. Найдено,%: С 55,69, Н 8,63, N 10,76. Вычислено, %: С 55,81, Н 8,53, N 10,85. ИК-спектр H2-NC 0 1685 см. Пример 2. В условиях., описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый гексилмагний 37,8 г (0,1 моль), этиловьй эфир оксаминовой кислоты 11,7 г (0,1 моль); хлористьй натрий 20 г в 200 г водного раствора. Получают 7,85 г амида о -оксооктановой кислоты. Выход 50%. Т.пл. tioc. Найдено, %: С 60,93, Н 9,43, N 8,88. Вычислено, %: С 61,13., Н 9,55, N 8,91. ИК-спектр 0 1680 см. Пример З.В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый гептилмагний 40,6 г (О, моль),, этиловый эфир ок аминовой кислоты 11,7 г (О, 1 моль)хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора. Получают 8,38 г амида ot-оксононановой кислоты. Выход 49%. Т.пл. 111°С. Найдено,%: С 63,09, Н 9,86, N 8,12. Вычислено,%: С 63,16,.Н 9,94, N 8,19. ИК-спектр 1685 см. Пример 4.В условиях, опианных в примере 1, вводят во взамодействие бромистый октилмагний 3,4 г (0,1 моль), этиловый эфир оксаминовой кислоты 11,7 (0,1 моль), лористый натрий 20 г в 200 г водноо раствора. Получают 9,8 г амида ci-оксодеановой кислоты. Выход 53%. Т.пл. 2°С.

Найдено, %: С 64,73, Н 10,03, N 7,43.

Вычислено,%: С 64,86, Н 10,27, N 7,57.

ИК-спектр 1680 см.

Пример 5.В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимдействие бромистый нонилмагний 46,2 г (0,1 моль), этиловый эфир

оксаминовой кислоты 11,7 г (0,1 мол хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.

Получают -10,34 г амида с -оксоундекановой кислоты. Выход 52%.

Т.Ш1. .

Найдено, %: С 66,28, Н 10,42, N 7,00.

Вычислено,%: С 66,33, Н 10,55, N 7,04.

ИК-спектр 1680 см

Пример 6. В условиях, описанных в примере 1, вводят во взаимодействие бромистый децилмагний 49 г (0,1 моль){этиловый эфир оксаминовой кислоты 11,7 г (0,1 моль)i хлористый натрий 20 г в 200 г водного раствора.

Получают 11,29 г амида eiC-OKCoдодекановой кислоты. Выход 53%. Т.пл. 135°С, 11,29 г.

Найдено, %: С 67,55, Н 10,73, N 6,49.

Вычислено,%: С 67,61, Н 10,80, N 6,57.

1680 см.

ИК-спектр

Технико-экономическая эффективность предлагаемого способа заключается в расширении сырьевой базы и упрощении процесса.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМВДОВ АЛИФАТИЧЕСКИХ oi-ОКСОКИСЛОТ общей формулы R-C-C-NH и II2 О О где R - С или С -С н-алкял, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения сьфьевой базы, этиловый эфир оксаминовой кислоты формулы С.Н.-0-С-С-Ш. УИII/ О О вводят во взаимодействие с соответствующим алкилмагнийбромидом в среде безводного диэтилового эфира при температуре его кипения с последующей обработкой реакционной смеси 9 водным раствором хлористого натрия.