Способ получения 3,3-диметилаллилового спирта Советский патент 1984 года по МПК C07C33/03 C07C27/02 

9

;о -

Изобретение отгоснтся к усовер шепствоваияону способу получения 3зЗ-диметилаллилового спирта, которьй находит прн шнеиивз например, в качестве исходного продукта в синтезе пестиидцов, принадлежащих к классу пиретропдоп.

Известеп способ получения З.З-диметшииипикгвого спирта взаимодействнем ап.етона с 2-бромэтнладетатом гз присутств1-п1 магпия и хлористой ртутк b ползчением при этом сырого 3,.3 диметииаллплацстата с выходом 23-32%,, который подвергают гпдролизу при кипячении ВОДГ1ЫМ () КОН с nocrie дующей экстракцией эфиром, полученный эфирный экстракт перегоняют и получают спирт с выходом

Недостаток дапиого способа состоит в низком выходе целевого продукта

Наиболее бJПIзким к предложепному является способ получепия 3;3-диметиаплшювого спирта 5 заключаюп ийся в ТОМ; что 353-д.иметилаллш хлорид обрабатывают адетатом калия в водной уксусной кислоте в течешш 2 ч при

тат, который подвергают гидро-лизу 10%--ным водным КОН о Сначала при комнатпой температуре, затем при

Недостатком указанного способа янляется то, что на первой стадии образуется около 30% изомерного эфира. Образование побочпого продукта снижа ет выход делевого продукта и затрудняет его выделение.

Цель изобретения - повышение селективности продесса.

Поставленная дель достигается тем что согласно способу получения 3,3диметилаллнлоБОГо спирта конденсадней 3 -З-диметилаллилгалогенида с водньм раствором адетата щелочного металла при повыл1ении температу 5ы процесса от 15 до 60 С с последуюи д-1м пщролизом полученного 3 зЗ-диметил™ аллиладетата водным раствором гидроокиси щелочпого металла при гювыше-гши те 1пературь от 15 до кои денса1шю и гидролиз ведзт в прнсут..стйии катализатора - тетра6утилаг.с.юнийх.пори,та.

1 II р и м ер 1. 3,3 диметшшллитЕацетата (П) ,

В стеклягп ую; колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают смес содержащую 2 моль ацетата 1:алня,,

OjOi моль тетрабут11паммони11Х.пор1ща, 50 мл оодьь Эту смесь постоянно перемешинают при комнатной теннераТ)/ре. При этом к ней медленно в течение I ч добавляют 1 моль З.З-диметклаллилбромггда. содержащего около 20 вес,% изопрепа, Пои побгшлении 3,3--диметилаллилбро о5д§ феакдионная смесь разогревается.

После добавления реагента темпе- ватуру реакционкой с;меси пс ддерживают 60С Б течение 2 ч, а затем охлаждакгг до комгатной тв.шературы. Реакдио П ую смесь фш1ьтруют отделения нерастворимых солей. Згггем фильтрат отделяют,; промывают водой до получен.ия нейтрально1ю рН, и наконец, сушат -Зезводпьм сульфатом натрия.

В рняульгате получают 130 г сыроГо про.гтукта; который содерй:ит 92% (по данным газожицкостной ;роматографии Г}|К) 3 З-диметилаллиладетата (выхо.д 93%) 5 который после очистки д||гтнлляпией имеет (т, кип ,- 49--1 51 С), /% составляет непрореа.гирОЕ авилчй 3 J .5-ди:.-;еткла.ш1илбромид,

Су;ектрь; ИК и ШР соотзе ствугот полученному соединению. По данпьм ПКХ не бьою каких-либо пиксВ , соот-вествуюнгих продуктам изомеризадии.

При м. е р 2 Получение 3,3 -д -гмстилаллилового спирта (П .

К смеси, состоящей из 2 мс5ль 85% гидроо даси калия 5 0.01 моль тетрабутиламмонийбромпда; 50 мп ЕОДЫ, при постоянном перемешивании при комнаткой та 11пера.туре, медпенно добавляют 3 течение 1 ч 130 г кеочищЕпного проукта, полз-чгнпого аналогично примеру Is содержащего около 921 3,3-диметилалшиладетата,

: Пока про.нсходит добавление темпеватур)а смеси иовьпцается ее контролируют с помоипэю внешней бани с холодной ВО,поЙо

После окончания экзотермической реакдик смесь ГЕвремешивают в течение 2 ч при Затем реакдионпую смесь охлаждают при стоянии до комнатной TeMaepaTypjiij потом ее фильтр уют выеляют оргакическую фазу и промьшаЛ водой до достнияе1шя кейтуального рН,, после чего обезвоживают прокаленHbiii сульфатом ыат1:)ня

Затем полученный 3j3-AHM:2TRiiaj jrH овызз спирт очищают дистилл;-1циай (т. кип., НО-иа С). Таким образом, .пучаю1 69 г чистого целевого проI 11169774

дукта. Степень чистоты 96% определя-и 86% на промежуточный продукт, 14%

ют ГЖХ. При этом не наблюдают пиков,представляет непрореагировавши

которые соответствунгг продуктам изо-353-диметилаллш1ацетат.

меризации.Таким образом, в условиях.предлог

Спектры ПМР и ИК соответствуютg женного способа предотвращено побочтолько ц девому продукту. Общий вы-мое образование продуктов изомеризаход реакции составляет около 80% поции, что такие упрощает вьщеление

отношению к 3,3-диметилаллилбромидуцапевого продукта,

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3.,3-ДИМЕТИЛАЛЛЮТОВОГО СПИРТА конденсацией 3 ,3-диметш1аллилгалогенида с водпои 1 раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60