Способ получения 1,1,1,-трихлор- 2,2-ди (п-КАРбОКСифЕНил) эТАНА Советский патент 1981 года по МПК C07C51/265 C07C63/14 

1

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно, к способу получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-карбоксифенил)этана, который может быть использован в качестве мономера для получения полимеров с пониженной горючестью.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-карбоксифенил)этана путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил)этана хромовым ангидридо в среде ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида, взятых в соотношении 1:1, при . Выход целевого продукта составляет 75% /IlJ.

Недостатками известного способа являются низкий выход целевого продукта, сложность технологии, связанная с использованием гигроскопического и токсичного хромового ангидрида, а также наличие значительных количеств соединений трехвалентного хрома, являющихся неизбежным отходом данного производства.

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения

1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-карбоксифенил) этана путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил) этана кислородсодержащим газом, в среде уксусной кислоты, в присутствии катализатора, состоящего из ацетата кобальта и соединения брома, обычно КВч или тетрабромэтана, при этом соотношение 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил)этан :

0 ацетат кобальта:соединение брома составляет 1,0: (0,1-1,0): (0,2-1,0) соответственно, и процесс проводят при 110-120С.

Выход целевого продукта составля5ет 80-90%.

Пример 1. В реактор, снабженный термометром, обратным холодиль/ником и барботером для подачи кислорода, загружают 15,68 г (0,05 моль) Ч,1,1-трихлор-2, (п-толил)этана,

0 1,245 г (0,005 моль) ацетата кобальта, 1,090 г (0,01 моль) бромистого калия. Приливают 100 мл уксусной кислоты. В реак14ионную смесь, нагретую до температуры 110-120с, при атмо5сферном давлении в течение В ч пропускают кислород со скоростью 120 л/мин (парциальное давление кислорода 0,3-0,4 атм). После охлаждения смеси осадок 1,1,1-трихлор-2,2-ди0

г:..

flf.:5W V :9i3989

(п-карбоксифенил)этана отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, многократно водой и сушат.

Выход целевого продукта 16,82 г (90,02%) на взятый 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил)этан.

Содержание хлора,%: определено 28,16 и 28,63; вычислено 28,47.

После отгонки растворителя и обработки осадка водой дополнительно получено еще 1,16 г менее чистой кислоты .

Общий выход 18,98 г (96,25%).

Пример 2. Методика проведен опыта аналогична примеру 1, В отличи от последней процесс окисления ведут воздухом.

Выход целевого продукта 15,94 г (В5,35%Ь

Содержание хлора,%: определено 28,65 и 28,73; вычислено 28,47.

Пример 3. Методика проведения опыта аналогична примеру 1. В отличие от последней процесс ведут в присутствии 12,45 г (0,05 моль) ацетата кобальта и 5,45 г (0,05 моль) бромистого калия на 0,05 моль 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил)этана. Значительная часть компонентов катализатора не растворяется в реакционной среде и не оказывает существенного влияния на скорость окисления исходного хлорсодержащего углеводорода.

Выход целевого продукта 15,95 г (85,38%).

Содержание хлора, %: вычислено 28,47, определено 28,53 и 29,01.

Пример 4. Методика проведения опытааналогична примеру 1. В отличие от последней в качестве источника брома используют 2,96 г (0,0085 моль) тетрабромэтана.

Г

4

Выход целевого продукта 15,58 г (83,43%) :

Содержание хлора,%: определено 28,31 и 28,72.

Предлагаемый способ в отличие от существующих (прототип)обладает рядо преимуществ:

повышение выхода целевого продукта на 15+20%;

упрощение технологии, поскольку отпадает необходимость в использовании гигроскопического и токсичного хромового ангидрида, а также отсутствие отходов производства в виде соеднений трехвалентного хрома.

Формула изобретения

1.Способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-карбоксифенил)этана путем окисления 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-толил) этана в среде уксусной кислоты, отлич ающийс я тем, что,

с целью увеличения выхода целевого продукта, окисление проводят кислородсодержащим газом, в присутствии катализатора, состоящего из ацетата кобальта и соединения брома, при мольном соотношении 1,1,1-трихлор-2,2-ди (п-толил)этан: ацетат кобальта: соединение брома 1,0: (0,1-1,0): : (0,2-1,0), соответственно, при температуре 110-120 С.

2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что в качестве соединения брома используют КВ или тетрабромэтан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l.Yvon Perron. On the exidation of 1,1,l-trich oro-2, ()-e thane. Canad.J.Chem. 1953, v.31, p . k (прототип) .