Способ получения 2,6-диарил (гетарил)тиациклогексанов Советский патент 1984 года по МПК C07D335/02 

Изобретение, относится к химии гетероциклических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения 2,6 диарил(гетарил)тиациклогексанов общей формулы , НО К О где R - фенил, фурил-2; R- водород, фенил, 2-метилпиридил-5, которые могут использоваться в качестве стабилизаторов полимеров И пластификаторов, экстрагентов цветhbix металлов и платины, а также в ка честве исходных веществ в тонком органическом синтезе. Известен способ получения производных тиациклогексана, заключающийся в том, что соответствующую соль тиапириллия подвергают каталитичес - кому гидрированию в присутствии 10%Ного палладиевого катализатора на уг ле в этаноле под давлением 80-100 ат k при вО-ЮО с, Выход составляет 4775% 1. Недостатком, известного способа является.то, что исходными продуктам служат малодоступные соли тиапирилли которые получают действием ядовитого сероводорода на 1,5-дикетоны. Кроме того, процессведут в присутствии до jpororo палладкевого катализатора, под высоким давлением и при нагревании, Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения 2,6-диарил ( ) тиациклогексанов, который заключается в том. Что ot , уз -непредельный кетон подвергают взаимодействию с сероводородом в среде эфира в присутствии триэтил амина J с последукяцей обработкой реак ционной смеси водно-спиртовым раство ром сульфида натрия при нагреванииЕ2 Недостатками данного способа являются его многостадийнос.ть, использование ядовитого сероводорода, а также проведение процесса в присутствии катализатора. Цель изобретения - упрощение процасса, ПЬставлекная цель достигается спо собом получения 2,6-диарил(гетарил)тиациклогексанов общей формулы (I), который заключается в том, что соединение общей формулы где водород, фенил, 2-метилпири ДИл-5, подвергают взаимодействию с бензальдегидом или фурфуролом и водно-спиртрвым раствором сульфида натрия, взятыми в мольном соотношении (0,520,6):1:1, с последующей выдержкой реакционной смеси при кипении. Дальнейшее увеличение мольного соотношения исходных веществ не приводит к увеличению выхода «целевого продукта, а уменьшение мольного соотношения снижает выход продукта. Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 32 г (0,13М) Na2S9H20 в 20 млводы, 450 мл метанола при комнатной температуре и при перемешивании прикапывают смесь, состоящую из 30 г (0,25 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида .в течение 0,5 ч. Затем реакционную массу нагревают до кипения спирта и перемащивают в течение 4,5 ч. После обработки водой получают 49 г (86,4%) 2,4,6-трифенш1-3-бензоил-тиациклогексан-4-ол с т., пл. (из этанола) Найдено, / С 79,8; Н 5,65, S 7,0 , Вычислено, : С 80,0; Н 5,78; S 7,11. э - 1645(-С ИК-спектр, см 2930 (-СН2-); 3430 (-ОН). Пример 2. В условиях примера 1 из 44,6 г (0,15 М) NagS-gH O, 30 г (0,25 М) ацетофенона и 26,5 г :(0,25 М) бензальдегида в течение 4ч получают 47 г (83,2%) 2,4,6-три1фенш1-3-бензоил-тиациклогексан-4-ол, Пример 3, В условиях примера 2 из 32 г (0,13 М) NagS-gHjO, 30 г (0,25 М) ацетофенона и.24 г .(0,25 М) фурфурола в течение 5 ч получают 39 г (72%) 2,6-дифурфурил-4 фенил-3-бензолил-тиациклогексан-4-ол с т. Ш1, 120 С (из этанола). Найдено, %: С 72,4; Н 5,0; S 7,35. C.sH zVВычислено, %г С 72,56| И 5,11; 57,44. ИК-спектр, см : 1685(-С ); 2930 (-СН,,-); 3470 (ОН) . Пример 4о В условиях прим ра 3, нз 32 г (0,13 М) Na2S-9H20, 11 г (0,25 М) уксусного альдегида и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в чение 4 ч получают 24,4 г (64,8%) 2,6-дифенил-З-формил-тиациклогекса 4-ол с т. пл, 131°С (из этанола). Найдено, %: С 72,2; Н 6,0; S 10,55, Вычислено, %: С 72,5; Н 6,04; S 10,73, ИК-спектр, см 1645 (-С 2850 (); 3460 (-ОН), Прим ер 5.В условиях при мера 4, из 6,2 г (0,026 М) Na2S.-9H 7 г (0,05 М) 2-метил-5-ацетилпирид на и 5,3 г (0,05 М) бензальдегида в течение 4,5 ч получают 9 г (80%) 2,6-дифенил-4(2-метилпиридил-5)-3(б-метилникотионил)-тиациклогексан А-ол с т. пл, 68°С (из эфира). Найдено, %: С 82,4; Н 6,25; S 7,25, Вычислено, %: С 82,58; Н 6,42; S 7,33, ИК-спектр, 1680 (-Сf ); 2930 (-CHj); 3420 (-0), Пример 6, В условиях примера 2, из 32 г (0,13 М) 9Н20, 30 г (Oj25 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 3,5 ч получают 40,6 г (71,8%) 2,4,6трифекил-3-бензоил-тиациклогексан-4ол, Пример 7, В условиях примера 2, из 32 г (0,13 М) 9Н,,0-, 30 г. (0,25 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 6,0 ч получают 48,9 г (86,2%) 2,4,6трифенил-3-бензоил-тиациклогексан4-ол. Пример 8, В условиях примера 2, из 32 г (0,13 М) Na S-9H20, 30 г (0,Z5 М) ацетофенона и 26,5 г (0,25 М) бензальдегида в течение 7 ч получают 44,8 г (79%) 2,4,6-трифенилЗ-бензоил-тиациклогексан-4-ол, Предложенный способ значительно упрощает процесс, так как он одностадиен j проводится в отсутствие катализатора и не требует применения токсичного сероводорода.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИАРИЛ (ГЕТАРИП)ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВ общей форНО мулы §-К где R - фенил, фурил-2; R- водород, фенил, 2-метилпириДил-5, с использованием карбонильного соединения и водно-спиртового раствора сульфида натрия, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используют соединение общей формулы о сн где Rимеет указанное значение, (Л которое подвергают взаимодействию с бензальдегидом, или фурфуролом и водно-спиртовым pacTBjopoM сульфида натрия, взятыми в мольном cooTHOHieнии