СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИАЦИКЛОГЕКСАНОВ ИЛИ 1-ТИАДЕКАЛИНОВ Советский патент 1970 года по МПК C07D335/02 C07D335/04 

Изобретеиие отио-сится к новому способу получения труднодоступных тиациклогексанов или 1-тиадекал НОВ, которые могут найти нр.именен.ие в нефтехимии.

В литературе известны юпособы получения некоторых тиац-иклогексанов и тиадекалинов, «аиример способ «а основе тетрагидропираиа и сероводорода в пр1исутствип окиси тория и окиюи алюминия (Жох Л 9, 950, 1939 г.). Способы отличаются сложностью си.нтеза.

Предлагаемым способом получают как описанные, так и не описанные в литературе тиациклогексаны и тиадекалины.

Предлагаемый способ заключается в том, что соответствующий 1,5-Д1Икетон иодвергают взаи-модействию с сероводородом и хлористым водородом в среде уксуоной кислоты при 20- 40°С. Причем сначала получают -у-ишиираны ИЛИ тетрагидро-у-тиохромеиы, которые в условиях реакции дислропорционируют с переиосом водорода, образуя тиациклогексаны или 1-тиадекалины в зависимости от строения нсходного 1,5-д1икетона.

Образующиеся хлориды тиаиирилия и тетрагидротиахромилия легко отделяют от насыщениых сульфидов ири добавлении сухого эфира или бензола к реакционной смеси. При этом соли выпадают в осадок, а из эфирного или бензольного растворов при упаривании выделяют целевой продукт.

Пример 1. Получение 2,6-дифепил-1-тиациклогексаиа. 15 г (0,06 моль) метиленднаце1офе1нона в 50 мл уксусной кислоты насыщают в течение 2 час сероводородом, затем в течение 3 час смесью сероводорода и хлористого водорода при и выдерживают в течение 48 час, после чего добавляют 200- 300 мл эфира. Образовавшийся кристалличеСКий осадок желгого цвета отделяют, промывают эфиром. Выделенные кристаллы хлорида 2,6-дифенилтиапприлня весят 10,5 г (61,6%), т. пл. 90-94°С (с разложением). Эфирный раствор промывают водой до нейтральиой реакции, сушат KaiSOi, эфир отгоняют, остаток кристаллизуют. Бесцветиые кристаллы представляют 2.6-дифепил-1-тиациклогексаи. Вес 4,0 г (26,6%), т. ил. 97-98Т (из спирта).

Пример 2. Получение 2,6-днфенил-4-метил- -тиац 1Клогелсаиа. 26,6 г (01 моль) этилидендиацетофенопа в 60 мл уксусной кислоты насыщают в течение 2 час, сероводородом, затем в течение 3 час смесью сероводорода и хлористого водорода и выдерживают 48 час. Реакционную смесь обрабатывают, как в иервом опыте, и получают 8,57 г (62%) желтых кристаллов хлорида 2,6-дифенил-4-метилтиапнрпЛИя и 5.98 г (23%) бесцветных кристаллов 2,6-дифенил-4-мет11л-1-тиациклогексана с т. пл. 64-65°С (из спирта). Если после уна