Способ получения 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен-10,10-диоксида Советский патент 1984 года по МПК C07D335/12 

г

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,6-БИС(ДИМЕТИЛАМИНО)ТИОКСАНТЕН-10,10-ДИОКСИДА взаимодействием 4,4 -бис(диметиламино)дифенилметана с олеумом при повышенной температуре, .отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повьшения выхода целевого продукта, олеум используют в 23-30%-ной концентрации и процесс ведут в присутствии неорганических солей ртути, взятых в количестве 1,52,0% от массы олеума, при 60-80 С.

Ю

Ф

NU Изобретение относитсй к способам синтеза тиоксантен-10, 10-диоксидов, конкретно 35б--бис(диметиламино)тиокса тен-10, 10-диоксида формулы 9 н(енз)г CdH3),F Указанное соединение используется н качестве активирующей добавки при фотополимеризации непредельных соеди нений„ Наиболее близким к предложенному является способ получения 35б-бис(диметилампно)тиоксантена-10,10-диоксида взаимодействием 4,4 -бис(диметиламино)дифенилметана с 20%-ным олеумом при 160°С 1 . К недостаткам данного способа относится проведение реакции при высокой температуре, что приводит к частич1 ому осмолению конечного продукта вследствие чего для его очистки необ ходимо использовать кристаллизацию из этилового спирта. Кроме того, выход даже загрязненного 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен10,10-дпоксида в этом случае составляет всего 66%J причем для его очистibi требуются две кристаллизации из спирта. Это усложняет технологию получения 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен-10,10-диокскда и снижает выход очищенного продукта до 12% от теории Целью изобретения является упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 3,6бис (диметиламино) тиоксантен-10,10-дигоксида 4,4-бис(диметиламино)дифенилметан подвергают взаимодействию- с 2330%-ным олеумом в присутствии неорганической соли ртути, взятой в количестве 1,5-2,0% от массы олеума, при 60-80 0. Процесс получения 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен-10,10-диоксида одинаково хорошо катализируется сульфатом, хлоридом и нитратом двухвалентно ртути соль ртути, помещенная в олеум, превращается в сульфат двухвалентной ртути, которая и является существенным условием для эффективного протекания процесса. 11 42 Применение олеума, имеющего концентрацию более низкую, чем 23%, а также охлаждение реакционной массы ниже резко замедляет скорость образования 3,6-бис(диметиламино)тиoKcaHTeH-IOj 10-диоксида. Проведение реакции при температурах, превышающих 80°Cs приводит к образованию нежелательных побочных продуктов. Из-за неудобства работы с твердым олеумом концентрацию его не увеличивают свыше 30%. Ртутные соли применяют в количестве 1,5-256% от массы олеума, что определяется их растворимостью в нем. Пример- 1. Б трехгорлую колбу на 100 мл, снабженную обратным холодильником, мешалкой и термометром, загружают 91,8 г 23%-ного олеума, 1,63 г (155% массы олеума) сернокислой ртути и 9,3 г 4,4-бис(диметиламино)дифенилметана. Затем температуру повышают до 80°С, выдерживают при ней реакционную массу в течение 3,5 ч и осторожно разбавляют двойным объемом воды. После нейтрали-зации водным раствором едкого натра 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен- . 10,10-диоксид отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 9,7 г 3,6-бис(диметиламино)тиоксантен-Ю, 10-диокс.ида с т. пл, 217-218°С выход 92%.Литературные данные для продукта, кристаллизованного из этилового спирта: т. пл. 21 , ШРспектр.в CDClj , (.д. : 7,13 (), 7,28 (), 6,.65 (),з JHH2 9,0 Гц, JE Е 3 Гц; 3,9 (СН), 2,9 См(СН,)2 . Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1, однако используют 260 г 30%-ного олеума, 3,8 г (1,5% от массы олеума) сернокислой ртути и 40 г 4,4 -бис(диметиламино) дифенилметана. Реакционную массу нагревают при 4 ч, нейтрализуют водной щелочью и отфильтровывают 44,4 г (диметиламино)тиоксантен-10, 10-диоксида. Выход 98%, т.пл. 217-218 С. Литературные данные для образца перекристаллизованного из этилового спирта: т. пл. 216°С, ПМРспектр идентичен спектру в примере 1. Пример 3. Реакцию проводят аналогично примеру I, однако используют 32,5 г 23%-ного олеума, 0,65 г (2,0% от массы олеума) хлорной ртути и 5 г -бис(диметиламино)дифенил