Способ получения цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола Советский патент 1984 года по МПК C07C163/00 

ю ю

О)

ел Изобретеьше относится к усовершенствованному способу получения изомерно, чистого ненасыщенного спир та - цис-1-винилселено-1-бутен-З-ол формулы СН, CHSeCH СН-СН(ОН)-СН который может использоваться в качестве пoлyпpoдyкfa для тонкого органического синтеза и как мономер. Известен способ получения цис-1винилселено -1-бутен-З-ола, заключающийся в , что ацетилен подвер гают взаимодействию с селеном в вод кали при 100ном растворе едкого 1. Однако выход целевого продукта не превьплает 10%. Кроме указанного спирта в реакционной смеси присутст вует дивинилселенид (выход 20%) и около 10 неидентифицированных соеди нений, содержание- которых в продукте-сырце составляет приблизительно 40%, что указывает на низкую селективность процесса. Цель изобрете шя - повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также селективности процесса его образования. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения цнС-1-винилселено-1-бутен-З-ола, про цесс проводят в присутствии хлорисго го олова, взятого в молярном соотно шении к селену (0,6-2,6): 1 ,при темпе ратуре 85-145°С и давлении 5-13ати а едкое кали используют в молярном соотношении к селену (5,7г-12,6) : К В оптимальных условиях выход цис1-винилселено-1-бутен-З-ола достйгает 54% и значительно снижается содер жание и число (до 3) образующихся в ходе процесса побочных соединений, что привело к заметному повышению (до 90%) чистоты целевого продуктасырца . Пример 1. 7,9 г (0,1.моль) элементарного селена, 48,5 г (0,87 моль) едкого кали, 24,6 г (0,13 мол хлористого олова и 150 мл воды нагр вают в однолитровом вращающемся авт клаве при в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 9 ати, всего подано 19 л ацетилена,остаточное давление В ати . Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток вакууми руют.Выделяют 7 ,1 г фракции с т.кип. 65 80 С (1 мм рт,ст.) содержащей по данным ПКХ 90-% цис-1-винилселено-1-бутентЗ-ола (выход 54%). Выход здесь и далее рассчитан на Se , образующийся по схеме: 3 Se + 2 Se 3 HjO. Целевой продукт очищают хроматографированием на колонке (, II степени активности, элюент - эфир), т.кип. 70°С (1 ммрт.ст.), , пд° 1,5512. Пример 2. 7,9 г (0,1 моль) элементарного селена, 31,7 г (0,57 моль) едкого кали 49,2 г (0,26 моль) хлористого олова и 150 мм воды нагре-. вают в однолитровом вращающемся автоклаве при 35-145°С в течение 5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 19 л ацетилена, остаточное давление 5 ати). Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток фракционируют в вакууме. Вьщеляют 4,6 г фракции с т.кип.65-80С (1 мм.рт.ст.), содержащей по данным ГЖХ . . 91% (выход 35% ) цис-1-винилселено1-бутен -З-ола. П р и м е р 3. 7,9 г (0,1 моль) элементарного селена, 31,7 г (0,57 моль) едкого кали, 12,3 г (0,065 моль) хлористого олова и 150 мл воды нагревают в рднолитровом вращающемся автоклаве при 85-95°С в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 13 ати,, всего подано 23 л ацетилена, остаточное давление (11 ати). Ншкний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Выделяют 3,2 г фракции с т,кип.6580 С (1 мм рт.ст,) содержащей по данным ГЛа 69% (выход 19 %) целевого продукта. Пример 4.. 7,9 г (0,1 моль) элемент арного селена ,70,6 г (I ,26 моль) едкого кали, 49 ,2 г (0,26 моль) хлористого олова и 150 мп воды нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115с в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 23 л ацетилена, остаточное давление 10 ати).Верхний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме. Вьщеляют 3,3 г фракции с т.кип.6580°С (1 мм рт.ст.), содержащей по данным ГЖХ 81% (выход 22%) целевого продукта.

311226504

Таким образом, предлагаемый спо-ность процесса его образования. Полособ получения цис-1-винилселено-1-жительными качествами предлагаемого бутен-3-ола по сравнению с извест-способа являются также простота его ным позволяет значительно повыситьтехнологического оформления, доступвыход (более чем на 40 %)и чистотуное и дешевое исходное сырье (ацетицелевого продукта, а также селектив-лен, элементарный селен).

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1-ВИНШ1СЕЛЕНО-1-БУТЕН-3-ОЛА формулы CHg-CHSeCH-CH-CH (ОН) СН взаимодействием ацетилена с селеном в водном растворе едкого кали при нагревании, отличающийся тем, что, с целью.повышения выхода и чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в присутствии хлористого олова, взятого в молярном соотношении к ceлeнv. (О .6-2,6): 1 , при температуре 85-145 С и давлений 5-13 ати, а едкое кали используют в молярном соотношении к селену