1
Изобретение относится к новым хлорсодержащим ди- или триэпоксидам в качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров с поииже1Нной горючесттью и повышеиными н,с-сн-ш,-о-р-с о.ш,°а I оа tSe Недостатками известны дов являются сравнительн физико-механические и те свойства соответствукщих материалов на их основе. Цель изобретения - по содержащих эпоксисоедине шенными свойствами по ср известными. Пбставленная цель дос - хлорсодержащими ди- или ми общей фopмyJaI (HjC H- CHj-O-R-O где в качестве мономеров дл эпоксидных полимеров.
11265712
значениями тепло - и термостойкости .
Наиболее близкими соединениями к предложенным хлорсодержае щие диэпоксидыСП общей формулы: сн,-о с-Ло- -ш,, (,) с,- « cijо Способ получения предлагаемых соединений заключается в том, что гексахлорбензол подвергают взаимодействию с дифенолятами диана (д), фенолфталеина (ФФ), 4,4-диоксидифенилсульфона (ДОДФС) , 4,4 -диоксидифенилметана (ДОДФМ), гидрохинона (Г), резорцина (Р), диоксидифенилфлуорена (ДОДФФ), полученными in Situ в среде диметилсульфоксида. Затем реакционную массу обрабатывают эпихлоргидрином при 50-80°С. Целевой продукт выделяют известными приемами, выход 96-98%. Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка и приспособлением для ввода азота, загружают 40 г диана (0,1752 моль), 200 мл диметилсульфоксида и 60 мл толуола. Включают мешалку, подают ток азота и, подняв температуру до , добавляют 14,016 г (0,3504 моль) NaOH в виде 9,92 н. раствора. В условияях экзотермического процесса температуру поддерживают 120-130 С и отгоняют воду в виде азеотропа толуол-вода. Далее поднимают температуру до 170°С и отгоняют следы воды и толуол. Опускают температуру до 50°С и добавляют 24,24892 г (0,0876 моль) гексахлорбензола, В1едерживают при этой температуре в течение 30 мин и, подняв температуру до , добавляют 20,6 мл эпихлоргидрина. Вьщерживают реакционную массу при 60-70°С в течение 30 мин, после чего охлаждают до комнатной температуры и высаживад)т в воде. Осадок промывают спиртом, затем водой до отрицательной реакции на С8-ИОНЫ. Сушат при 50°С, получают 66,31 г (97%) эпоксидной смолы я виде белого порошка.
Данные ЯМР-13С спектроскопии показывают, что эпоксидная смола, полученная по примеру t, состоит из диглицидилового эфира 1,4-бис(п -диоксидифенйлпропан)тетрахлорбензола.
Об этом свидетельствует появление сигналов при 125,04; 127,01-, 128,66 и 133 ,24 м.д. , которые соответс вуют структуре следующей форму Лы
O-CH,-CH--CH
/
I О
Элементный и функциональный анализы (табл.1) подтверждают образование описанного продукта. . 15 П р и м е р 2. Синтез проводят ана-логично примеру 1. В колбу загружают 40 г (0,1732 моль) диана, 225 мл диметилсульфоксида и 75 мл толуола.
Приливают 35,32 мл 9,92 н. раствора гидроокиси натрия (0,3504 моль), добавляют 16,3262 г (0,0585 моль) гексахлорбензола и мл эпихлоргидрина. Получен триглицидиловый Эфир 1,3,5-TpH-(h -диоксидифенилпропан)трихлорбензола строения:
Слч О
V
.-сн-сн, / о
О-сн.-сн-сн. / о
П р и м е р 3. Способ проводят в условиях, аналогичных примеру 1. К раствору 150 г (0,599 моль) 4,4-диоксидифенилсульфона в 1400 мл диметилсульфоксида и 300 мл толуола приливают 74,68 мл 16,05 н.
(1,20 моль) раствора гидроокиси натрия, добавляют 85,34 г (0,2995 моль) гексахлорбензола и 93,94 мл эпихлоргидрина.Получен диглицидиловый эфир 1, -(п-диоксидифенш1-сульф н) тётрахлорбенэола следующего строения:
i
HjC CHjCH2 о
0-lcH,-cH-tH,,, / о Пример4. В колбу загружают 100 г (0,499 моль) 4,4-диоксидифенипметана, 1200 мл диметилсульфоксида, 200мл толуола.Приливают 60,9мп lj,4 н. (0,998 моль) раствора гидроокиси натрия добавляют 71,1109 г (0,249 моль
H,C-CH-CHj-0
о
O-CHj-CH-CH,
гексахлорбензола и 78,3 мл эпихлор.гидрина. Реакция проводится как в примере 1. Получен диглицидиловый эфир 1,4-Бмс(П -диоксидифенилметан)гетрахлорбензола, имеющий строение: П р и м е р 5. Синтез проводят в условиях, аналогичных примеру 1. В колбу загружают 200 г (0,628 моль) фенолфталеина, 1400 мл диметилсульфоксида и 300 мл толуола. Приливают 78,29 мл 16,05 и. (1,256 моль) растHjC-CH-CH,-0 Ч f. ф/ . П р и м е р 6. Процесс проводят, как в примере 1. К раствору 106,318 (0,965 моль) 1,4-диоЕсибензола (гидрохинон) в 1100 мл диметилсульфокси,да и 250 мл толуола прилив.ают 120,319 мл 16,05 н. ( 1,93 моль) раст вора гидроокиси натрия, добавляют 89,46 г (0,314 моль) гексахлорбензо ла и 98,47 мл эпихлоргидрина. Получен диглицидиловый эфир 1 ,4-5ис (м-диоксидифенилфталеин)тетрахлорбензола формулы 0-CHjm-cH. 0/ вора гидроокиси натрия, добавляют .137,409 г (0,4825 моль) гексахлорбен,зола и 151,34 мл хлоргидрина. Получен диглицидиловый эфир 1,4-Бис п-диоксибензол)тетрахлорбензола формулы
н,с-сн-сн -о V
O-CHj-CH-CHj
П р и м е р 7. Реакцию проводят так же, как в примере 1. В колбу загружают 57,584 г (0,523 моль) 1,3-диоксибензола (резорцин) 600 мл диметчлсульфоксида и 200 мл толуола. Приливают 65,167 мл 16,05 н. (1,05 моль) раствора гидроокиси натрия, добавляют 74,467 г (0,26 моль), гексахлорбензола и 81,97 мл эпихлоргидрина.
Получен диглицидиловый эфир 1,4-5ис(т-диоксибензол)тетрахлорбензола формулы
СН- СНг- о
0-СН2-СН-СН2 ПримерВ. в условиях, аналогичных примеру 1, к раствору 103,32 г {0,295 моль) 5ис(оксифенш1)флуорена в 1500 мл диметилсульфоксида и 250 мл толуола приливзют 34,74 мл 16,05 н. (0,59 моль) раствора гидроокиси натрия. Добавляют 42,425 г (0,148 моль) гексахлорбензола и 46,2 мл эпихлоргидрина. Получен диглицидиловый . йфир 1,4-5ис(п -диоксидифенилфлуорен)тетрахлорбензола формулы:
н,с-сн Чл0 СН 2- СН СН 2
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Диглицидиловые ароматические тиоэфиры в качестве мономеров для получения эпоксидных полимеров | 1980 |
|
SU1043146A1 |
| Хлорсодержащий диоксиэфир в качестве мономера для получения поликонденсационных полиэфиров | 2019 |
|
RU2707565C1 |
| Способ получения эпоксидныхолигомеров | 1974 |
|
SU509243A3 |
| Способ получения -гетероциклических полиглицидных соединений | 1972 |
|
SU444366A1 |
| Эпоксидная композиция | 1975 |
|
SU688135A3 |
| Термопластичная полимерная композиция | 1990 |
|
SU1821480A1 |
| Способ получения полиглицидиловых соединений,содержащих -гетероциклы | 1973 |
|
SU545264A3 |
| БА..;^''?^'•i5"?>&V^ST|:;:ГйУй | 1973 |
|
SU386516A1 |
| Диглицидиловые эфиры ацетальсодержащих диолов в качестве модификаторов эпоксидных смол | 1991 |
|
SU1786029A1 |
| Способ получения производных 1-фенокси-3-аминопропан-2-ола или их солей | 1974 |
|
SU559643A3 |
По данным ИК-спектроскопических исследований наблюдаются характерные полосы валентных колебаний у всех
соединений, для ароматического ядра в области 1500 и 1600 см% для Аг-С1 - в области 1070 см.
для простой эфирной связи - в области 1210, 1175 , для эпоксидной группы - в области 920, 880 смЛ
В числителе результат найден, в знаменателе - вычислен.
Смолы отверждают при в течение 2 ч отвердителями ангидридного и аминного типов. Время самозатухания после извлечения из пламени отвержденных 4,4 -диаминодифенил- 53 метаном образцов лежит в интервале 3-13 с, I по огнестойкости /ГОСТ 21207-75/ они относятся ко
второй категории. Температуры 10%-ной йотери массы по данным ТГА для синтезированных отвержденных 4,4-диаминодифенилметаном лежат в интервале 345 - . Свойства отвержденных предлагаемых и известных смол представлены в табл.2. II265718 Некоторых характеристики полу.ченных соединений представлены в табл.I.
Температура потери 2% массы
Таким образом, использование деше-расширить ассортимент ди- и тривого и доступйого промышленного про-эпоксидов в качестве мономеров для палу,дукта - гексахлорбензола, а также /чения самозатухающих полимерных матери.известных (промьшшенных) дифеноловалов.При зтом способ их получения доспозволяет значительно удешевить и таточно прост и технологичен.
Таблица 2
