Способ получения гидратропового спирта Советский патент 1958 года по МПК C07C33/34 C07C29/17 

Гидратроповый спирт (2-фенилиропанол-) представляет большой интерес как синтетическое душистое вещество с цветочным запахом, применяемое в качестве сиреневой основы душистых композиций. Многостадийность и сложность процесса получения гид.ратропового спирта ограничивает возможность применения этого ценного душистого вещества.

Предлагается более простой способ получения гидратропового спирта из а-метилстирола. По этому способу а-метилстирол гидрируют под давлением в присутствии алюминия и триэтилалюминия (активатор алюминия), продукт реакции окисляют, а образовавшийся в результате окисления алкоголят алюминия подвергают гидролизу. При этом в качестве исходного сырья рекомендуется применять техническую а-метилстирольную фракцию, являющуюся отходом производства фенола по кумольному методу. Для этой цели указанную фракцию подвергают щелочной очистке от фенола и перегоняют, в результате чего получается смесь а-метилстирола и изопропилбензола, который не мешает процессу и легко отделяется от полученного гидратропового спирта. Выход последнего по предлагаемому способу составляет 55-60% от теоретического, считая на «-метилстирол.

Пример. Процесс ведут в литровом автоклаве из нержавеющей стали, снабженном мешалкой, манометром и электрообогревом. В токе сухого, освобожденного от кислорода, азота в автоклав загружают суспензию состоящую из 50 г алюминия в 250 г бензина (т. кип. 95- 105°). Для активирования прибавляют 5 мл 75%-ного триэтилалюминия- После этого в автоклав подают водород, содержимое аппарата нагревают до 80° при работающей мешалке, нагревание продолжают в течение часа, после чего температуру снижают до 50° и загружают 154 г а-метилстирола (из промежуточной емкости под давлением водорода). Затем реакционную смесь нагревают до 140°. Через несколько минут по достижении этой температуры давление резко падает (с 80 до 35 атм). Затем его доводят водородом до первоначального. Процесс заканчивают после прекращения

дальнейшего падения давления. Эта стадия синтеза продолжается около двух часов, считая время после загрузки а-метилстирола.

Из автоклава выгружают 400 г реакционной массы, из которой на окисление берут 360 г.

Окисление проводят в конической колбе, снабженной мешалкой, погруженным в жидкость термометром, обратным холодильником и трубкой для ввода сухого воздуха (или кислорода), доходящей почти до дна колбы. Процесс идет с саморазогревание.м; температуру поддерживают не выше 70° регулированием подачи воздуха и скоростью перемешивания; при этом вначале наблюдается подъем температуры, а затем быстрое ее падение до комнатной, после чего воздух пропускают еще в течение часа.

Гидролиз образовавшегося при окислении алкоголята а.1юминия проводят 10-15%-ной соляной кислотой при перемешивании; при этом порядок прибавления реагентов не имеет значения. После гидролиза реакционной массы верхний

масляный слой отделяют от нижнего водного слоя и перегоняют на колонке. В результате получают 43 г изопропилбензола и 80 г гидратропового спирта с т. кип. 85° при 3 мм (n20j) 1,5233; 1,00). Выход составляет около 60% от теоретического, считая на а-метилстирол.

Так как в реакцию вводят избыток алюминия, то в рса-;:ционной массе, выгружаемой из автоклава, всегда содержится некоторое его количество, что не отражается на процессе окисления. При необходимости алюминий может быть отфильтрован в среде сухого, освобожденного от кислорода, азота и использован в следуюш,ем синтезе.

Предмет изобретения

Способ получения гидратропового спирта, отличающийся тем, что а-метилстирол подвергают гидрированию под давлением в присутствии алюминия и триэтилалюминия, последующему окислению продукта реакции и гидро.тизу образовавшегося алкоголята алюминия.