Способ получения жирно-ароматических кетонов Советский патент 1958 года по МПК C07C49/76 C07C45/33 

11 сдлпгас1с;: способ жидкофазиого кriтa,lлти ;lj;;o: o окнслелия кичлороло ; зоздзха :летилс1:ово11 гзупаьг, связаиио:; :5е;.сс)сдгтвснг о с аромаTjriCCfCm; яд)о:,г, в к: тон;1у10 группи)ОБку. О;а;глс;1:;с прозодитгя проду:Баи:-;см 4eji3 :к ккамон1 -;о кидкост; )ия сссд:;;:с;;И5:, а з качестве р;ат:алнзатороз ;1рл:1;ен;лот бе::зсат;;; нкке.:1я, Кобал1Ла к меди в количеет пе 0,17-О.Бл; д/лтельность окисления в пределах от 10 до 36 часоз. И;)едла:аеЛ;ЫЙ способ для получе} кя /кирпо-ароматнческпх кетоноз к их нро:гзподкь;х кз алкилкрозгнного бечзода и его } роиззод1:ь Х 53ляетсп очен простым и удобным и в большнастве своем одностадийным. Он может вполне заменить практикующиеся до сего тгремени более сдож нь 0 Дногостадийные способы, требующие п)нменеиия дорогостоящих И дефтпитных ;матерналов. Пример 1. Получение п-бромацетофенона из л-бромэт илбензола. Через 60 г л-бромэтилбензола jpo/nsaercsi воздух при тем::1ературе 1 iO з ::р;;:лтствии 0,1 г бензоата нихо.чя у }:ач1.стпц катализатора. Через )- ча;. реакционная Слгссь с содсржашк;),: около 40:о Keiojia псреголяст:-;; а вакууме, лриусм получает ; :2 йр;лл;:;и; одна-с т. кпп. li;--i; l- --- ::о:;:сленно заетквает в кристаллическую массу с т. пл. 49- -:. Иолулепльп /;-бромаието;рснон кс .дает :;;л Н кс:;:1я т. пл. с заведо. образцом т/того продукта; пбро/ адетофснок - .през)ап;:ает:я з ,;-орол1бснзо:1ну;0 к: слоту чагрезапдем е ЕОДНОН суспензией x;roii;o; :ззестк. Вь;деленная //бромбензонная кислота имела т. пл. (до сих пор известно 251-253). Выход п-бромацетофепона 20,2 г, что состазляет 78/и теоретического, ма rt-6poM3TJi,; бензол. Выход /г-бромбензойноп кислоты практически количествен й, считая :;а /х-бромацетофенон. Пример 2. Получение о-нитроацетофенона из о-нитроэгилбензола.

60. с .о-нитрс1Эти,1.бенз;);1а оки..чяются в колонке с, цасаакой продув анисм воздуха при110° в присутCTBiiii 0,15 г бензоа та ;,никеля. Через 10 час. реакционная смесь с еодержанием -около. 50Ц о-нитроан/етофенрна.::- около .1,5 1идроперекиои перегоняется в .вакуул1е, причем по.лучают 2 фракции: одна-е т, KH:I. 88-8-9 iij)H 2 мм рт. ст. (29,2 г) и-- вторая-с т. кип. 158-159 при 18 хм рт. ст. (25,4 с).

Для индентификации часть второй фракции окисляется гииохлорито-м натрия. При этом была получена с п-очти количественным выходом онитробеизойная кислота с т. пл. 147-148, не даюи|ая понижеп ия I. ил. с заведомым об шзцом этого продукта.

П р п м е р 3. По Пчеиие метилового Зфира фенилг.чиокси човой кис...

Через 42 г метилового эфира фенилуксусной кислоты продувается воздух при 110° в присутствии 0,1 г бензоата кобальта в качестве катализатора. Через 36 час. в реакциоппой массе -содержалось 60% метилового эфира фенилглиоксиловой кислоты. Перегонкой в вакуу.мс реакционная см-есь оы.ла разделена па две фрак.цип; одна-с т. кин. 61-62 пр:и 2 мм рт. ст. и вторая е т. кип. 78-79 1ри 2 мм рт. -ст.

Из второй фракции получен 2,4-динит1)офенил-гидразо -1 -с т. ил. 173. Содержания азота в полученном денитрофенилгидразопо 16,03% (вычисл-ено для формулы Ск; П);; О-; Ni- 16,27ю азота).

Выход мет. лового эфира фенилглиоксиловой кислоты около 80%, считая на исходный метиловый эфир ф е и H;I ксус i: о и к ие л оты. Ш ел оч н ы м 1-ид юлизом по.яученного эфира фепи..:1иоксиловой ки-с-.юты может быть полу/ена с почти количесгвенным в bf ход ом (юнилг.1иоксиловая кис; от а.

П р е д м от ы 3 о б р е т е п ц я

Способ получения жирно-ароматических кето)1ов и их производных из алкилированиого бензола и его производных, о т л и ч а ю jji, и и с я тем, что алкилироваиный бензол или его произ:водные окисляют кислороДОМ воздуха мри ПО-120° н присутствии бензоатов коба., никеля пли меди.