Известен способ окисления ацетата дибром.(да холестерина xpOMOBoii кис.юто к смеси уксусио кислоты и дихоюрэтаиа, в ирисутствин серrioiiкислоты. Для облегчения технологического нроцесса при окислеини в peaKUHOHiiyio массу добавляют сулрзфат натрия.
Пред.чагаемын способ окнс.1ения И.етата днбро.мида холестерина яв.ляется более иростым и позволяет уве.1ичить выход дегидроупнаидростерона.
Особеииост) иредлагаемого способа зак.т очае1ся в том, что окнс.шние проводят в присутствии воды, добавляемой к дихлорэтаиуксуснокислому раствору ацетата дибромида холестерина, примерно в 1,5-кратном количестве к исходиому холестерину.
П р и мер. К раствору ацетата дибромида холестерииа, ири1-отов,тенному из 25 г холестерина в 100 .1ьг уксусной кислоты и 275 мл дихлорэтана, добавляют 31 лгл дистиллированной воды и затем npii энергичном перемешивании прибавляют в течение 4,5 часа раствор 63,6 г. хромового ангидрида (100 о-ного) в смеси 227.5 м-1 ледяной уксусной кислоты, 82,5 М.1 дисти.ллнрованиой воды и
101,2 с 94-95 ) серной кислоты. Окнс.чение проводят при 14-15 и вне1нпем ох;1аждеини реакцн яиюй массы водой со .
По окончании прибав.чеиия окпе.ште,()| смеси иеремеиииии-nie иродо.чжают 15 тече1П1е 8 часов, медленно новыи1ая температуру смеси до 24 путем П(;стег1епного внеиитего naipeва TeH.ioii .
По окончании выдержки ненрореагпровавиип )М( ан1идрид раз.larniOT бнсу.Нзфитом натрия, дают реакцнонной смеси отстояться и верх НИ Д1г.1орэтануксус11окпс.1ый слой отделякуг от хромовых co/ieii. К пос.1едиим Д1)бав.1Я1от 830 //.; дистнллироваиной водв и получе1ИП11Й раствор дважды экстргнируют по 100 М.1 дих.юрэтаиа. Днх.чорэтановы1 1 экстракт промывают 200 M.I воды, отделяют от водного с.юя н нрнсоеднияют к осиовном раство зу продуктов окисления холестер П1а.
После нейтра.чизации основного раслвора 19 м-i 1б,5 п-ного lacTiiopa едкого натрия и отделе1И1я вынавших п нepaльиыx солеи путем фпл)трац1П1 производят отгонку дихлорэтана от основного раствора в вакууме при те тературе ие вын1е 40.
К оставшемуся пос.лс отгонки ;u-iх.юрэтана уксзсмокис.чому раствору прибавляют 50 мл воды, 20 мл ледяiioii yKcyciioii кпс.юты н в песко/пжо приемов 20 г цинково и-ы.и- д.1я дебрс-мировапия м с.мссь перемешивают в течение 7 час. при 20-23. По окопчаиии выдержки реакционная масса отстаивается от цииковон ныли и отделяется от иос,1едне1 1 нуте.м отсасываиия. Остатки цииковон пыли промываются два раза по 250 мл 6cH30.;ia. Бензольные промвшки ирибав.1як)т к осповио реакциоипо1 массе, которую затем разбав.чяют 200 мл воды 11 отделяют бензо.Н)ПВ1Г c.ioii, содержа щи 11 продукты окнсления холестерина.
Из бепзо.льного экстракта путем промывки его дважды по 200 мл воды удаляют остатки yKcyciioii кнс.юты.
Для отделения кпс.чых продуктов окисления холестерина бензо.чьнвп раствор обрабатывают 25 мл 16i-}ioго водного раствора едкого натра. Doc/ie отделения П1елочного раствора холеновы.х KHC/IOT бензольпы раствор освобождают от избытка И1,е,1очи путем обработки его раствором бикарбоната ка.чия (15 мл иасын1,епного iacTBopa бикарбоната калия с 15 мл воды), затем производят отгонку бепзо.1а, в конце KOTOpoii применяют вакуум.
Остаток-густая коричневая масса-содержит не |тральиые продукты окнслення хо,:1естерниа. Его растворя.ют в 13,5 мл этанола и к кинящему раствору прибав.1Я1От раствор уксуснокислого семикарбазида, приготовленивп из 2,2 г соляиокислого семикарбазида, 3,2 г ацетата иатрмя и 13,5 мл этанола.
Пос/ie кннячения реакционной смеси в течение первого часа ей дают охладиться до 55° и при этой темнературе отфильтровывают вынавиип осадок, нро.мывают его 15 мл горячего спирта, 15 игл эфира и затем высушивают до постоянного веса.
Получают 2,03-2,3 г семикарбазона ацетата дегидроэниандростерона с температурой разложения 278- 280°.
При ох.чаждении фи.чьтрата от семикарбазона ацетата дегидроэниандростерона осадок содержит семикарбазон ацетата прегнеполопа и ацетата норхолестеролона.
После их разделения пол -чают около 0,3 г прегнеиолоиа. Из щелочных растворов, содержагцих кислые продукты окисления .холестерина выделяют после соответствуюп1,е|1 обработки фракцию монокарбоновых .холеновых кислот.
П р е д м е I и з о б р е т е н и я
Снособ окислеиня ацетата дибромида .хо.честерииа хромовой кис.юто/ в с.меси ледяиой уксусиой кислоты и дих.торэтана, в ирисутствии серной кислоты, о т .ч и ч а ю щ и йс я чем, что, с целью упрон;ения способа и увеличения выхода дегидроэпиапдростероиа, окисление проводят в присутствии воды, добав.чяемой к дихлоэтаиуксуснокислому раствору ацетата дибромида холестерина, примерио в 1,5-кратиом ко.чичестве к исходному хо.честерину.
