СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКОКСИКАРБОНИЛЬНЫХПРОИЗВОДНЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ВТОРИЧНЫХа-ОКСИКИСЛОТ Советский патент 1974 года по МПК C07C69/66 

1

Изобретение относится к новому способу получения алкоксикарбонильиых производных сложных эфирОВ вторичных а-ОКСИКИСЛОТ, которые также в литературе не онисаны.

Известен способ получения сложиых эфиров вторичных а-кислот алифатического и алнциклического рядов взаимодействием эфпров щавелевой кислоты с галоидмагннйалкплами с последующим разложеннем полученных комплексов, в результате чего образуются соединения формулы

R-CH-C-OCHiR i li ОН О

Однако синтез новых соединений и выбор наиболее целесообразного пути их получения привлекает внимание многих исследователей в настоящее время.

С целью получения новых соединений обuj,eft формулы

B-CH-COOCHpR 1

ОСООСНг

предложен новый способ их получения, заключающийся в том, что галопдмагнийалкоголяты сложных эфиров вторичных а-оксикпслот подвергаются взаимодействию со сложными эфнрами хлормуравьпиой кислоты ири температуре не выще кипения реакционной смеси с последующим гидролизом и выделением целевых продуктов известными приемами.

Получаемый выход продуктов высокий. Алкокспкарбонильные производные сложных эфиров вторичных а-окспкислот являются стойкими продуктами и хранятся неограниченно долго.

Строение синтезированных соединении, помпмо количественного определенпя входящих в их состав элементов, доказано характером продуктов гидролитического распада.

Общие условия синтеза алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичных а-ОКСИКИСЛОТ.

В круглодониую колбу, снабженную обратным холодильником п мешалкой, помещают эфирный раствор диэтилового эфира щавелевой кислоты (0,1 моля). Туда же вносят эфирный раствор бромистого алкнл- или арилмагния (0,1 моля), полученного в обычных условиях магн1П10рганического синтеза и нагревают 1 час. Затем к реакционной смеси по каплям прибавляют метиловый хлормуравьпной кислоты (0,1 моля) и смесь снова нагревают 1 час. После гидролиза реакц;го ;1;г)й смеси водой, эфирный слой промывают 0%-пым раствором двууглекислого натрия, дважды содой и сушат над безводным сернокислЕям натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме. Синтезированные продукты представляют собой бесцветные жидкости.

Пример 1. Синтез 5-метоксикарбонил2,4-диокса-З-ундеканона.

В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником и мешалкой, вносят эфирный раствор диэтилового эфира ш,авелевой кислоты (0,1 моля), после чего ири постоянном перемешивании добавляют эфирный раствор бромистого гептилмагиия (0,1 моля). Реакция начинается сразу же. После прибавления всего количества второго компонента смесь нагревают 1 час. Затем к реакционной смеси по каплям прибавляют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты (0,1 моля) и снова нагревают 1 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, промывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натрия, дважды водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегопяют в вакууме.

Выход 58%, т. пл. 147-149(7), df 1,0223. п1° 1,4420.

Найдено, %: С 60,21; Н 9,05; OAlk 28,2.

Вычислено, %: С 60,00; Н 9,23; OAlk 29,2.

Пример 2. Синтез этилового эфира 3,5-диокса-2-л-толилгексановой кислоты.

В круглодонную колбу с обратным холодильником и мешалкой, в которой находится эфирный раствор диэтилового эфира ш,авелевой кислоты (0,1 моля) по каплям, при постоянном перемешивании прибавляют эфирный раствор бромистого .«-толилмагния (0,1 моля), полученного в обычных условиях магнийорганического синтеза. Реакция нач1 нается сразу же. После прпбавления всего количества второго компонента, реакционную смесь нагревают I час, затем к ней по каплям прпбавляют метиловый эфир хлормуравьиной кислоты и снова нагревают 1 час. Реакционную смесь гидролизуют водой, прод ывают эфирный слой 10%-ным раствором двууглекислого натрия, дважды водой и сушат над безводным сернокислым натрием. После отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме.

Выход 53%, т. пл. 109-111(2), d ° 1.1978,

20 5130.

п

Н 6,50; OAlk 28,9.

%: С 62,18;

Найдено,

Вычислено, %: С 61,91; Н 6,35; OAlk 30.1.

о: Константы и выходы полученных соединений приведены в ,е.

Предмет изобретения

Способ получения алкоксикарбонильных производных сложных эфиров вторичных а-оксикислот, отличающийся тем, что галоидмагнийалкоголят сложного эфира вторичной а-оксикислоты подвергают взаимодействию со сложными эфирами хлормуравьиной кислоты при температуре не выше кипения реакционной смеси с иоследующим гидролизом и выделением целевого гфодукта известными приемами.