Способ получения диалкиламиноалкилтерпенилуксусных кислот Советский патент 1985 года по МПК C07C101/00 

(Л

с:

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛАМИНОАЛКИЛТЕРПЕНИЛУКСУСНЫХ КИСЛОТ, отличающийся тем, что терпенилмалоновые эйиры или диалкиламиноалкилмалоновые эфиры подвергают взаимодействию с диалкиламиноалкилгалогенидами или терпенилгалогенидами соответственно с последующей обработкой полученной при этом реакционной массы спиртовым раствором едкого кали и декарбоксилированием в вакууме или в среде высококипящьго растворителя, например тетралина, декалина.

оо

00

оо со

С Изобретение может найти применение в области поверхностно-активных соединений. Предлагаемый способ получения диалкиламиноалкилтерпенилуксусньк кислот заключается в том, что терпенилмалоновые эфиры или диалкил- . аминоалкилмалоновые эфиры подвергаю взаимодействию с диалкиламиноалкил галогенидами или терпенилгалогенида ми соответственно, полученнные при этом малоновые эфиры обрабатьгоают спиртовым раствором едкого кали с последующим декарбоксилированием в вакууме или в среде высококипящег растворителя, например тетралина, декалина i . Полученные соединения являются новыми и могут найти применение в качестве поверхностно-активных соединений, дезинфицирующих средств и др.. Пример 1. К кипящей суспензии 6, 2 г натрия в 80 мл инертного высококипящего растворителя, например толуола или ксилола, при переме шивании постепенно добавляют 80,2 г геранилмалонового эфира, нагревают 1 ч до полного растворения натрия и добавляют 29 - 32 г диметиламиноэтилхлорида (в растворителе или без него) с такой скоростью, чтобы реак ционная масса слабо кипела. Затем реакционную смесь нагревают при кип нии растворителя и перемешивании до исчезновения щелочной реакции. После охлаждения образовавшийся оса док солей растворяют водой, продукт реакции экстрагируют органическим растворителем, например толуолом, растворитель отгоняют и диметиламин этилгеранилмалоновый эфир фракциони руют в вакууме. Получают не менее 42 г диметиламиноэтилгеранилмалонов го- эфира, 178 - 179°С (при 4 мм рт. ст.), 1,4720. К кипящему концентрированному спиртовому раствору едкого кали, взятому в избытке, при йЦремешивани добавляют 42 г диметнламиноэтилгера нилмалонового эфира, смесь нагреваю 1 ч, удаляют спирт, остаток растворяют в воде и нейтрализуют образовавшийся раствор кислотой, например разбавленной соляной кислотой. Вьще лившующуся диметиламиноэтилгеранилмалоновую кислоту фильтруют с отсасыванием, промывают водой и сзтпат в вакуум-эксикаторе. Получают не менее 32 г пкметиламиноэтилгетэанилмалоновой кислоты. Т„ 145,5 - 16,.0°С (разл.). Декарбоксилируют в вакууме нагреванием выше температуры плавления 32 г диметиламиноэтилгеранилмалоновой кислоты, после чего фракционируют образовавшуюся монокарбоновую кислоту в вакууме. Получают не менее 29 г диметиламиноэтилгеранил.уксуснойГ кислоты, Тк„ 183 - (при 2 мм рт.ст.), п5,° 1,4965. Пример2. К кипящей суспензии .11,5 г натрия в высококипящем углеводороде (ксилоле) при перемешивании постепенно добавляют 148,2 г геранилмапонового эфира, затем добавляют раствор (в том же растворителе) диметиламинопропилхлорида, полученного из 91 г хлоргидрата, с такой скоростью, чтобы реакционная масса слабо кипела. Смесь-нагревают при кипении растворителя до исчезновения щелочной реакции. Осадок образовавшихся солей растворяют водой, продукты реакции экстрагируют органическим растворителем, экстрагент отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Получают не менее I17 г диметиламинопропилгеранилмалонового эфира, Тки„ 180 - J85°C (при 2,5 мм рт.ст.), Hjj 1,4693. К кипящему концентрированному спиртовому раствору 100 г едкого кали добавляют 117 г диметиламинопропилгеранилмалонового эфира, смесь нагревают 1 ч, спирт отгоняют, остаток растворяют в воде, раствор нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, вьщелившуюся при этом диметиламинопропилгеранилмалоновую кислоту отфильтровывают и сушат в вакууме. Получают не менее 98 г диметиламинопропилгеранилмалоновой кислоты, 162..5 - (разл.). Декарбоксилируют в кипящем тетралине 98 г диметиламинопропилгеранилмалоновой кислоты, тетралин отгоняют и остаток фракционируют в вакууме. Получают не менее 53 г диметиламинопропилгеранилукусусной кислоты, Ткип 193°С (при 3 мм рт.ст.), п«Ч,4945, П р и м е р 3. Из 19,2 г фарнезилмалонового эфира, 1,2г натрия и диметиламинопропилхлорида, выделенного из 9,1 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле до исчезновения щелочной реакции получают не менее 12 г диметиламинопропилфарнезипмало нового эфира, .,, 214 - 216°С (при 2 мм рт.ст.), ,4810. Омыля ют 12 г диметиламинопропилфарнезилмалонового эфира раствором 16 г едкого калия и 24 мл спирта и получаю не менее 9,2 г диматиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты, Т 146 148 С (разл.). Декарбоксилированием в вакууме 9,2 г диметиламинопропилфарнезилмалоновой кислоты получают не менее 5,2 г диметиламинопропилфарнезилуксусной кислоты, , 227 230°С (при 6 мм рт.ст.), 1,5007. Пр и м ер 4. Из 14,82 г геранилмалонового эфира, 1,15 г натрия и диэтиламиноэтилхлорида, вьщеленно го из 8,91 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле или ксилоле получают не менее 10,5 г диэтиламиноэтилгеранилмалонового эфира, Т 192 Г95°С (при 2 мм рт.ст.), п 1,4688. Омылением 10,5 г диэтиламиноэТилгеранилмалонового эфира избытком концентрированного спиртового раствора едкого кали получают не менее 3,8 г диэтнламиноэтилгеганилмалоновой кислоты, из которой при декарбоксилированйи в вакууме получают не менее 2,3 г диэтиламиноэтилгеранилуксусной кислоты, (при 1 - 2 мм рт.ст.), п 1,4958. Пр имер 5. Из 44,5 г геранилмалонового эфира, 3,4 г натрия и диэтиламинопропилзслорида вьщеленного из 32,7 г хлоргидрата, нагреванием в толуоле получают не менее 29 г диэтиламинопропилгеранилмалонового эфира, Тхип 190 (при 2 мм рт.ст.), ,4709. Омылением 29 г дизтиламинопропилгеранилмалонового эфира концентрированным спиртовым раствором едкого кали получают не менее 22,1 г диэтиламинопропилгеранилмалоновой кислоты. Декарбоксилируют в вакууме 22,1 г диэтиламино пропилгеранш1малоновой кислоты и получают не менее 163 г диэтиламинопропилгеранилуксусной кислоты, (при 2 мм рт.ст.), 1,4952.