Способ получения гексилгеранилуксусной кислоты (гексерола) Советский патент 1959 года по МПК C07B37/06 C07C51/38 C07C57/03 

: г - ; - ;. .-. Ранее не описанная в литературе гекснлгеранилуксусна я кяслота (гексерсл) является аналогом цнклогексилгеранилуксуспой кислоты (цигерола), от которой она отличается меньшептоксичностыо и лучшей :ранозаживляющей способностью. Гексилгеранилуксусную кислоту (гексерол) предлагается получать лутем декарбоксилирования н-гексилгеранилмалоновой кислоты, получаемой в свою очередь взаимодействием натриевого производного н-гексилмалоноБОго эфира с геранилхлоридом или натриевого производного геранилмалонового эфира с галоидпроизводным н-тексана и последующим омылением образующегося при этом н-гексилгеранилмалонового эфира. Пример 1. 116,5 г натрия распыляют в ароматическом углеводороде с т. кип. не ниже 100°, например в толуоле или ксилоле. К по.ученной суспензии добавляют (порциями) при перемешивании 1240 г н-гексилмалонового эфира, нагревают до полного растворения натрия, полученный раствор о.хлаждают, к нему добавляют (д1Орциями) при псремещивании 575 г гер.анилхлорида и смесь нагревают до нейтральной реакции на фенолфталеин. (Вся операция производится в отсутствии влаги). Затем реакционную массу охлаждают, добавляют воду до полного растворения осадка,экстрагируют эфиром, эфирную вытян ку сущат над безводным сернокислым натрием или каким-либо другим осущителем, фильтруют, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Температура кипения полученного н-гексилгеранилмалонового эфица 181 - 18275 ли( рт. ст.; выход - не менее 1490 г. . К раствору 1450 г едкого кали (х. ч.) в спирте добавляют при нл.гревании 1940 г н-гексилгеранилмалонового эфира и продолжают н; гревать до .образования твердого мылообразного продукта. Последний растворяют в воде, .образовавшуюся н-гексилгераиилмалоновую кисло.V I2I12-}- 1 -

ту Buc;i Kntj;iKjT из рлсшора ее co:iii, разбавленной минеральной клслатон, )ariipyiuT эфиром, экстракт промывают водой, сушат над без водным сернокислым натрием или каким-л1 бо другим осушителем, ф|г.-1ьтруют от осушителя, эфир отгоняют, остаток медленно декарбоксилируют в вакууме и образовавшийся гексерол перегоняют в вакууме из той же колбы. Т. кип. перегнанного продукта 168-17071,5 мм рт. ст.; выход - не менее 1000 г.

Пример 2. 12,5 г натрия распыляют в ароматическом углеводороде с т. кип. но ниже 100°, например в толуоле или ксилоле, добавляют 148,2 г геранилмалонового эфира и нагревают до полного растворения натрия, после чего добавляют (порциями) 82,8 г 1-галоидпроизводного н-гексана и нагревают до исчезновения щелочной реакции. Реакционную смесь охлаждают, добавляют воду, экстрагируют эфиром, экстракт сушат над безводным сернокислым натрием или каким-либо други.м осушителем, фильтруют, эфир отгоняют и остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. полученного н-гексилгеранилмалонового эфира - 202-203° при 10 мм рт. ст.; выход не менее 90 г. Омыление и декарбокснлирование указанного эфира производят, как указано в примере 1.

Предмет нзобретепня

Способ получения гексилгеранилуксусной кислоты (гексерола), отличающийся тем, что н-гексилгераннлмалоновую кислоту, полученную взаимодействием натриевого производного н-гексилмалонового эфира с геранилхлоридом или натриевого производного геранилмалонового эфира с галоидпроизводным н-гексана и последующим омылением образовавшегося н-гексилгеранилмалонового эфира, подвергают декарбоксилированию.