Способ получения 2-алкилтиометилен-3,3-диалкил-1,3-оксазолидиний хлоридов Советский патент 1985 года по МПК C07D263/10 

Изобретение относится к способу получения новых производньк 1,3-окс золидиний хлоридов общей формулы H.SCH ®,JC,« U) где R Rrt-C -С алкил5 - алкил или группа , которые могут найти применение в си тезе биологически активных веществ. Известен способ получения 1,3-ок сазолидиний бромида формулы ВгСН Вг JV оЛь которьй заключается в том, что соединение формулы 2-CHCH20CHNC I J СбН подвергают взаимодействию с бромом в среде хлорофор га при охлаждений Однако этим способом нельзя получить соединения общей формулы (I) Цель изобретения - получение новых производных оксазолидиний галог нида которые могут найти применени в синтезе биологически активных веществ. Цель достигается тем, -что соглас способу получения соединений общей формулы I третичньш амин общей форм лы HOCH.CILN(II) 13 где Кл и R,, имеют указанные значени подвергают взаимодействию с соответ ствующим алкил(хлорэтннил)сульфидом общей формулы (III) где R. имеет указайные значения, в среде органического растворителя В качестве органического раствор теля используют диэтиловый эфир. Процесс ведут при мольном соотн шении реагентов 1s1, Пример 1. 2-(Этилтиометит лен)-3,З-диметил-1,3-оксазолидиний хлорид, К 12 г этил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 20 С добавляют 8,9 г N,N-димeтшIэтaноламина. Через 2 ч отфильтровывают бельй кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным диэтиловым эфиром, сушат в вакууме. Вьщеляют 20 г (96%) соединения. Т.пл, 185186 С, S 15,18; С1 16,47; Найдено, % N 6,47. .-OSNCl. Вычислено, %: S 15,27; С1 16,94; N 6,68. ИК-спектр (- см ) 1680 (), поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует, Спектр ПНР (, S м.д.): 1,25 т (С1Ц), 2,6 м (CH2S); 3,48 с (ltcH3)| 4,06 т (NCHj); 4,57 т (OCHg); Гц; 5,88с (СН). Пример 2. 2-(Пропилтиометилен)-3,З-диметил-1,3-оксазолидинйй хлорид. К 13,5 г пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 22®С добавляют 8,9 г Ы,Н-диметш1эта- ноламина. Через 1 ч отфильтровывают бельм кристаллический осадок, промывают эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 21,9 г (98%) соединения, Т.пл, 178-180 0. Найдено, %: S 14.,44, С1 15,86, N 6,55, CoH gSNClO. Вычислено, %г S 14,32; С1 15,88; N 6,26. ИК-спектр (--J см ) 1690, поглощение ОН-группы и тройной связи отсутствует. Спектр ПМР (,,8 , м,д,) 0,99 т (СН)| 1,5 м (CHg); 2,78т (SCHg); 3.,22 с (МС1Ц); 3,5 т (NCH); 4,22 т (ОСН), 7 5 Гц; 6,03 с. (СН). П р и. м е р 3, 2-(Бутш1Тиометиле н)-3,3-диметил-1,3-оксаз олидиний хлорид. К 14,8 г бутил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 25°С добавляют 8,9 г Ы,Ы-диметилэтаноламина. Через 2 ч отфильтровывают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре абсолютным эфиром, сушат в вакууме, Вьщеляют 23,2 г (98%) соединения. Т,пл. 163-166 С, Найдено, %: S 13,52; С1 15,00; N 6,08, C,QH2oSNOCl. Вычислено, %: S 13,47; Cl 14,94; N 5,89. ИК-спектр (-9014-): 1690 (), поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр ПНР (, О, м.д.); 5,98 с (СН); 4,56 т (OCHg) 4,20 т (i5c%) 5 Гц; 3,50 (NCHe); 2,73 д (SCH); 1,5 м, 0,92 Т (). Пример 4, 2-(Бутилтиометилен)-3,3-диэтил-1,3-оксазолидиний хлорид. К 14,8 г бутил{хлорэтинил)сульфи да в абсолютном диэтиловом эфире при добавляют 11,7 г Ы,Ы-диэтилэта ноламина. Через 3 ч отфильтровьшают бельй кристаллический осадок, промы вают на фильтре абсолютным эфиром, сушат в вакууме, Вьщеляют 25,7 г (97%) соединения. Т.пл. 78-80°С. Найдено, %: S 12,83; С1 13,30; N C,jHj SNOCl. Вьйислено, %: S 12,50; Cl 13,32; N 5,25. ИК-спектр (): 1680 () п глощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр ПНР (, В , м.д.): 5,90 с (СН),; 4,50 т (OCHg); 4,13 т (iTcHj) , 1,38 т (CjHf), 2,67 (scHj); 1,33 м; о,92 ). Пример 5. 2-(Этилтиометилен)-3-метш1-3-(2-оксизтил)-1,3-окс золидиний хлорид, К 12 г этил(хлорзтинил)сульфида абсолютном ДИЗТШ1ОВОМ эфире при 22 добавляют 11,9 г N-метилдиэтанолами на. Через 2 ч отфильтровьшают белый кристаллический осадок, промывают на фильтре эфиром, сушат в вакууме. Выделяют 22,7 г (95%) соединения. Т.йл. 60-62°С. Найдено, Z: S 13,80; Cl 14,50; N 5,84. C,H.g SNO.Cl.. Вычислено, %: S 13,30; Cl 14,82; N,5,84. ИК-спектр ( 1630 (), поглощение тройной связи и ОН-группы отсутствует. Спектр ПНР (, S м.д,) 5,90 с (CH)J 4,53 т (,ОС), 3,87 т (СН); у 5 Гц; 3,53с (NCHa); 2,82 м (SCH.) 1,26 т (СН). - 4 П РИМ е р 6. 2-(Пропилтиометилен)-3-метил-3-(2-окси9тил)-1,3-оксазолидиний хлорид. К 13,5 г пропил(хлорэтинил)сульфида в абсолютном диэтиловом эфире при 20 С добавляют 11,9 г N-метилдиэтаноламина. Через 3 ч отфильтровывают бельт кристаллический осадок, промывают на фильтре эфиром, сушат в вакууме, Вьщеляют 24,3 г (97%) соединения. Т,пл. 63-64 С. Найдено, %: S 12,30; Cl 13,89; N 5,80. C HjoNSOjCl. Вычислено, %: S 12,62; Cl 14,00; N 5,52. ИК-спектр (см ) 1630 (), поглощение тройной свя,зи ртсутствует. Спектр ПНР (,S м.д.): 5,90 (СН), 3,9с (OCHgl, 3,53 т (NCHg.) 5 Гц 3,22 с TNCH), 2,60 т (SCIL), 1,68 к (CHg), 0,93 т (СН).

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛТИОМЕТШШН-3,3-ДИАЛКИЛ-1,3-ОКСАЗОЛИдаНИЙ ХТОРВДОВ общей ;fRiSCH.NR2R3 cPa) :ОХХ .. где ,-q.anKmi, R -С.-С. - алкил или группа. , отличающийся тем, что третичный амин общей формулы Ч (П) HOCHjCHa-NC RS где R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с алкил (хлор тинил) сульфидом общей формулы (Ш) где R имеет указанные значения, Б среде органического растворителя. 2.Способ по П.1, отличаюел щий с. я тем, что в качестве органического растворителя используют диэтиловый эфир. 3.Способ по пп.1 и 2, о т л и чающийся тем, что процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1:1. :о ;о sd О