Способ получения N,N @ -тетраалкилдиамидоацетилентиофосфонатов Советский патент 1988 года по МПК C07F9/44 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р-связью, а именно к новому способу получения диамидов ацетилентиофосфо- |новой кислоты общей формулы

(B)

де К - СНз,

R - ,

Соединения могут найти применение fe качестве мономеров для получения 1ластмасс, присадок к смазочным мае- лам, промежуточных продуктов при синтезе пластификаторов.

Целью изобретения является созда- йие доступного способа синтеза ранее неописанных N,N -тетраалкилдиамидо- ацетилентиофосфонатов, содержапд1Х у четырехкоординиронанного атома фосфо )а одновременно P-N, P-S и Р-С НССВЯЗИ, что достигается взаимодействием тиоэфиров диамидофосфористых кислот с фенил- или этилтиохлорацетиле- ами в атмосфере инертного газа при |:омнатной температуре.

(R,N ),j PSR2+C1C 5с-к - ь ,;

R - СНз, С HS,

I R - CgHg или SC

I R - алкил.

Ч Пример-1, Получение N,N -тет- 1 аэтилдиамидо (этилтиоэтинил)тиофосфо- ата.

40

I 10 г N,N,N ,N -тетраэтилдиамидо- -этилтиофосфита в 50 мл абсолютного Диэтилового эфира при перемешивании li атмосфере сухого аргона и охлажде- «ии до (-15)-(-10) С прикапывают в Сечение 1 ч к 6,7 г этилтиохлорацети-45 Лена в 50 мл абсолютного эфира. После Окончания прикапывания температуру Е еакционной смеси доводят до комнат- Иой, отгоняют растворитель, а продукт 1|)еакции вакуумируют с помощью прибора Q Р 10,07. Для молекулярной разгонки. Получают -/,8 г (63%). Т.кип.. 142-143 С 0,013,

1,5743, М.Д., CC 3,2 д,к. 7,33 м. 940 (P-N

Найде Н 8,21;

ЦЛ

Вычис

ПМР

нн

П 1,5498, 8 3if 49 м.д. Спектр ((И, М.Д., СС1): 1,38 т. (HjC, J, 1 Гц), 1,7 т. (, 1„„ 7 Гц), 3,08 к. (Н CS, . Гц), 3,67 д.к. (, Лц„ 7 Гц, 3JpH. 13 Гц). ИК- «пектр ( 5, см ): 950 (P-N), 680 (), 2140 (С г С).

55

П Р и тетрамет фосфонат

Проду меру 3. /0,01, т 61-62 с, М.Д., CC 13-Гц)

Найдено, %: С ),5; 49,24; Н 8,47; 8,64j Р 10,73; 10,98; S 21,75; 22,48;

C,

2

Вычислено, %: С 49,32; Н 8,56; Р 10,62; S 21,92.

Пример 2. Получение N,N - тетраметилдиамидо (этилтиоэтинил) тиофосфоната,

Продукт получают аналогично примеру 1. Выход 67%, Т.кип. ЮЭ-ТП С/ /0,02. 1,5670, dfo 1,1059,5з1р 54 м.д. Спектр ПНР (Я, м.д., СС1): 1,67 т. (, UHH 7 Гц), 2,80. д. (HjCN, 3Jp 13 Гц), 3,03 K..(H4CS, зЛци7 Гц). ИК-спектр (V, ): 960 (P-N), 680 (), 2125 (С С).

Найдено, %: С-ДО,67; 40,89; Н 7,67; 7,71; Р 13,35; 13,68.

8

i,c.Ps

2

Вычислено, %: С 40,68; Н 7,20;

Р 13,14.

I;

П Р и м е Р 3. Получение N,N - тетраэтилдиамидо(фенилэтинил)тиофосфоната.

В атмосфере сухого аргона при перемешивании и охлаждении до прикапывают в течение 0,5 ч 15 г N,N,N ,N -тетраэтилдиамидо-5-этилтио- фосфита к 9,1 г фенилхлорацетилена в отсутствии растворителя. После окончания прикапывания температуру реакционной смеси доводят да комнатной, после чего продукт реакции ва- куумируют. с помощью прибора для мо-, лекулярной разгонки. Выход 10,6 г (81%), т.кип. 156-157 С/0,01, п/

и

Р 10,07.

1,5743, SJIP 50 м.д. Спектр ПМР (S, М.Д., CCl): 1,2 т. (HjC, зЛ„„7Гц), 3,2 д,к. (HgC, JHW 7 Гц, Лр„13Гц), 7,33 м. (CgHj). ИК-спектр (V, см ): 940 (P-N), 663 (), 2180 (С С).

Найдено, %: С 62,56; 62,55; Н 8,21; 8,47; Р 10,34-, 10,62.

Вычислено, %: С 62,34, Н 8,12,

Р 10,07.

П Р и м е Р 4. Получение N,N - тетраметилдиамидо (фе-нилэтиннл)тиофосфоната.

Продукт получают аналогично примеру 3. Выход 69%, Т.кип, 140-143°С/ /0,01, твердое белое-вещество, т.пл. 61-62 с, о 3ip 56 м.д. Спектр ПМР (S, М.Д., CClj)j 2,7 д.с. (HjC,JpH 13-Гц) 7,27 мт.. (CgHg). ИК-спектр.

(, см-): 663 (), 965 (P-N), 2180 ().

Найдено, %: С 57,79 57,83;

н 6.80; 6,82,- N 11,16; 11,26; S 12,25;

12,ЗА; Р 11,85i 12,15.

Sa irN/«

Вычислено, %: С 57,14; Н 6,75;

N 11,11; S 12,69; Р 12,30. Формула изобретения

Способ получения N,N- -тетраалкил- диамндоацетилентиофосфонатов общей формулы ( С S С R

S

где К - СН, ;

R - или SC,jHg, зак лючающийся в том, что тиоэфир диамидофосфористой кисло ты общей формулы (R2N),PSR2, где R имеет указанные значения;

К - алкил,

подвергают взаимодействию с ггшоген- ацетиленом общей формуль С1 - - R

где К име ет указанные значения, в атмосфере инертного газа при комнатной температуре.

Изобретение касается фосфорор- ганических соединений, в частности получения N,N -тетраалкилдиамидоацетилёнтиофосфонатов (ТФ) общей форму- ,; лы (R5N)P(S)-C ЕС-К , где R - СН или С К - С Н или 8С„Н, которые могут быть использованы как мономеры для получения пластмасс, присадок к смазочным маслам, промежуточных продуктов при синтезе пластификаторов. Цель - создание новых веществ указанного класса доступным способом. Синтез ТФ %едут реакцией тиоэфира диамидофосфористой кислоты общей формулы (K2N),jP(S)Rj, где R имеет ука- . занные значения: R, - алкил, и гало-, генацетилена общей формулы i где R имеет указанные значения, в атмосфере инертного газа (аргон) при комнатной температуре. Выход, %; т.кип., с; брутто-ф-ла по примерам; 1) 63; 142-443; 1,5498; нет; C,,,H. , 2) 67; 109-111; 1,5670; 1,1059; С Н NiTS, 3) 81; 156-157; 1,5743; нет; О, н N PS, 4) 69; 140-143; т.пл. 61-62; нет; нет; С Н N.PS. 1г 17 2. с С/) С