Способ получения ацилазометинов Советский патент 1980 года по МПК C07C119/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЦИЛАЗСвйЕТИНОВ ре диэтилового эфира при температуре 18-35°С. Дня получения этим способом ацил азометинов к эфирному раствору экви молекулярного количества ацилизсциа ната при комнатной температуре добавляют эквимолекулярное количество соответствуюшего ароматического аль дегида. Реакционную смесь выдержива некоторое время (от 5 мин до 48 ч) при комнатной температуре до прекра щения выделения СО, затем выпавший осадок отфильтровывают и несколько раз промывают абсолютньм эфиром, Образование ацилазометинов можно представить уравнением RCHO + RCONCO R-CH N-CO-R+CO Строение продуктов (I) подтверждает ся данньми элементного анализа, ИК-и ПМР-спектрами. В ИК-спектрах имеются полосу поглощения (см) 16801700 () ,.1610-1620 () , 1470т 1590 (,)/ 3030-3160 (СН аромат). В ПМР-спектрах имеются сигналы с S 3,00 м.д. (СН,)Ы-,син;-лет, 4,00 м.д. (ОСНд, синглет) , 9,67-10,23 м.д. (, синглет) , о 6,55-8,00 м.д (протоны фенильных колец), П РИМ е р 1. Получение N-трихло ацетил-С- (г-диметиламино) фенилазо- метина. К раствору 0,80 г (0,005 моль) П-диметиламинобензальдегида в 15 мл абсолютного эфира добавляют 1 г (0,005 моль) трихлорацетилизоцианат Реакция начинается сразу же, что вид но по энергичному выделению СО. Че рез 5 мин- выпадает желтый осадок, который отфильтровывают и промывают эфиром. Выделяют 1,39 г (89%) N-три хлорацетил-С-(П-диметиламино)фенилазсметина, т.пл. 81-83°С. Найдено, %; С 44,76; Н 4,04; N 9,25} С1 36,30. СцНц ONaClj. Вычислено, %: С 44,97; Н 3,75; N 9,54; С1 36,29. П р и м е р 2. Получение N-трифторацетил-С-(л-диметиламино)фенила метина. К раствору 0,65 г (0,004 моль) п-диметиламинобензальдегида в 20 мл абсолютного эфира добавляют 0,70 г (0,004 моль) трифторацетилизоцианата. Сразу же начинается выделение СОд. f выпадает желтый осадок, который отфильтровывают и трижды промывают эфиром. Выделяют N-трифторацетил-С-( -диметиламино)фенилазометина 1,06 г (86%), т.пл. 90-93°С. Найдено, %: С 54,30; Н 4,84; N 11,94. С4, HI, . Вычислено, %:.С 54,10; Н 4,51; N 11,48. Примерз. Получение N-бензо ил-С-( П-диметиламино)фенилазометина К раствору 0,60 г (0,004 моль) П-диметиламинобензсшьдегида в 30 мл абсолютного эФира приливают 0,59 г (0,004 моль) бензоилизоцианата. Реакционную смесь нагревают 20 мин при 35°С, затем охлаждают. Выпавший осадок отфильтровывают, трижды промьгоаЮТ Эфиром. Выцелено 0,69 г (68%) N-бензоил-С-(п-диметиламино)фенилазометина , т.пл.100-103°С. Найдено, %: С 75,80; Н 6,72; N 11,50. ,. Вычислено, %: С 76,19; Н 6,35; N11,11. П р и м е р 4. Получение N-трифторацетил-С-фекилвзрметина. К раствору 1,75 г (0,013 моль) трифторацетилизоцианата в 20 мл эфира приливают 1,33 г (0,013 моль) Лензальдегида. Наблюдается медленное выделение СОз- Затем растворитель удаляют в вакууме, оставшиеся кристаллы промывают холодный эфиром. Выделяют 1,37 г (54%) N-трифторацетил-С-фенилазометина, т.пл. 104-106°С, Найдено, %: С 53,69; Н 2,84; N 6,90. Су HgONFj , Вычислено, %: С 53,73; Н 2,99; N 6,97 . П р и м е р 5. N-трифторацетил-С- (п-метокси) фенилазометин. раствору 0,32 г (0,002 моль) трифторацетилизоцианата в15 мл абсолютного эфира приливают 0,32 г (0,002 моль) анисового альдегида. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 20 ч до прекращения выделения COj.. Затем выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром. Вьдаеляют 0,36 г (68%) N-трифторацетил-С-(П-метокси)фенилазометина, т.пл. 94-96°С. Найдено, %: С 52,05; Н 3,40;N 6,12. . CfoHgO.NF, . Вычислено, %: С 51,95; Н 3,36; N 6,06. При использовании предлагаемого способа получения ацилазометинов становится возможным синтез ацилазометинов, расширяющих ассортимент непредельных азоторганических соединений с выходами 68-89%. Кроме того, способ осуществляется в одну стадию, очистка продуктов осуществляется известньми;приемами - промывание растворителем, надежное воспроизведение результатов, допустимость исходных реагентов. Формула изобретения Способ получения ацилазометинов обией формулы, R-CU-N-C-R . II . о где R -п-диметиламико$енильная гоуппа, R-трифторметил, трихлоометил,

фенил, а при R-трифторметильной группе, R - фенил, П-метоксифенил, э а ключающийс яв том,что ацилиэоцианаты общей формулы II

RCONCO

подвергают взаимодействию с соответствующим ароматическим альдегидом обшей формулы III

RCHO при указанных значениях R ннв растворе диэтилового эфира при температуре 18-35°С,

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Несмеянов А.Н., Несмеянов Н.А., Начала органической химии . Изд. Химия, Москва, Ч1970, т.2,с.145.

2.Н Staydinger, T.Rndle, Chem Ber, 50, 1042 (1917) .

3.Патент Германии 1108667, кл. 120, 22, 1960.