Способ выделения метилолеата из смеси метиловых эфиров жирных кислот оливкового масла Советский патент 1985 года по МПК C07C69/58 C07C67/52 

Изобретение относится к химической технологии, конкретнее к вьщеле нию метилолеата. Целью изобретения является повы-шение выкода целевого продукта и упрощение технологии. Поставленная цель достигается предлагаемым способом- вьщеления метилолеата из смеси метиловых эфиров жирных кислот оливкового масла путем двухкратной кристаллизации из мета нола с помощью мочевины, причем первую стадию (10-20 мин) осущест вляют при массовом соотношении смесь эфиров: мочевина: метанол l:(l,,2) ;(7,98,69), вторую стадию .(12 ч) при массовом соотношении смесь ров:мочевина:метанол 1:(4-5):(14,2215,8) с последующей промьшкой осадка после второй стадии метанолом, на- сыщенным мочевиной, при-5°С, обработкой горячей водой, экстракцией пет-i ролейным эфиром и упариванием. Выход метилолеата 35-40%, чистота 97-98%. Пример I, Метиловые эфиры получают переэтерификацией оливкового масла метанолом в щелочной среде при нагревании на водяной бане с последующей экстракцией петролейным эфиром, промыванием, сушкой сульфато натрия. Полученную таким образом смесь подвергают вакуумной перегонке и от бирают фракцию смеси метиловых эфиров кислот оливкового масла в интервале кипения 172-176°С (при 10 мм рт.ст.) , которую подвергают очистке предлагаемьм способом: двухкратной кристаллизацией с мочевиной в метаноле. Первая кристаллизация: растворяю 68 г мочевины в 600 мл метанола при нагревании на водяной бане и постоян ном перемешивании, затем добавляют 60 г смеси метиловых эфиров. Получе ный раствор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 20 мин, образовавшийся ос док отфильтровывают под вакуумом, промьшают 100 мл охлажденного метанола, насыщенного мочевиной, при -5 Массовое отношение смесь эфиров:мо- чевина:метанол 1:1,1:7,9. Вторая кристаллизация: использую фильтрат от первой кристаллизации, в которой добавляют 500 мл метанола и 300 г мочевины при нагревании на водяной бане и постоянном перемешивании. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 12 ч, обра- зовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 100 мл метанола, насьщен- ного мочевиной, при -5 С. Массовое отношение смесь зфиров:мочевина: метанол 1:5:15,8. Осадок от второй кристаллизации разлагают горячей водой, исчерпьшающе экстрагируют петролейным эфиром. Полноту экстракции контролируют методом тонкослойной хроматографии. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют петро- лейный -эфир на роторном испарителе при 30 С. Остаток представляет собой метилолеат 98%-ной чистоты по данным ГЖХ, выход 21-22 г (35-36,6%). Пример 2. Способ осуществляют аналогично примеру 1. Первая кристаллизация: растворяют 113 г мочевины в 1000 мл метанола при нагревании на водяной бане и постоянном перемешивании, затем добавляют 100 г смеси метиловых эфиров. Полученный рас- вор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при -5 С в течение 10 мин. Образовавшийся осадок отфильтровывают под вакуумом, промывают 166 мл охлажденного метано. ла, насьщенного мочевиной, при -5 С. Массовое отношение смесь эфиров:мочевина: метанол 1:1,1:7,9. Вторая кристаллизация: используют фильтрат от первой кристаллизации, в который добавляют 800 мл метанола и 400 г мочевины при нагревании на водяной бане и постоянном перемешивании. Полученный раствор охлаждают . до комнатной температуры и выдерживают при -5с в течение 12 ч. Образовавшийся осадок отфильтровьшают, промывают 166 мл охлажденного метанола, насыщенного мочевиной, при -5с. Массовое отношение смесь эфи- ров:мочевина:метанол 1:4:14,22. Осадок от второй кристаллизации разлагают горячей водой,- экстрагируют петролейным эфиром, полноту экстракции контролируют методом тонкослойной хроматографии. Экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия и отгоняют петролейный эфир на роторном испарителе при 30 С. В остатке получают 39-40°г метилолеа- та-97%-ной чистоты, выход 39-40%. Пример 3. Способ осущест вляют аналогично примеру 1. (-Jlepsafl кристаллизация: растворяю 72 г мочевины в 660 мл метанола при нагревании на водяной бане и постоя ном перемешивании, затем добавляют 60 г смеси метиловых эфиров. Полу ченный раствор охлаждают до комнат ной температуры и выдерживают при в течение 10-20 мин. Образовав шийся осадок отфильтровьшают под вэ куумом. Промывают 100 мл охлажден ного метанола, насыщенного мочеви ной, при . Массовое отношение смесь эфиров:мочевина:метанол 1: -.1,2:8,69. Вторая кристаллизация: использу ют фильтрат от первой кристаллиза ЦИК, в который добавляют 500 мл мет нола и 300 г мочевины при нагреваНИИ на водяной бане и постоянном перемешивании. Полученный раствор охлаждают до комнатной температуры и выдерживают при в течение 12 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают 10 мл метано- ла, насьш;енного мочевиной, при 5 С. Весовое отношение смесь эфиров :мочевина:метанол 1:5:15,8. Осадок от второй кристаллизации разлагают горячей водой, исчерпыва юще экстрагируют петролейным эфиром. Полноту экстракции контролируют ме тодом тонкослойной хроматографии. Экстракт промывают водой, сушат суль фатом натрия и отгоняют петролейный эфир на роторном испарителе при . В остатке получают ,21-22 г метилолеата 98%-ной чистоты, выход 3536,6%. Преимущество предлагаемого способа состоит в упрощении технологии процесса за счет уменьщения числа стадий кристаллизации и сокращения общей длительности процесса с 72 до 12,5 ч. Кроме того, предлагаемый способ позволяет получать метилолсат с более высоким выходом.

СПОСОБ ВЬЩЕЖНИЯ МЕТИЛОЛЕА ТА ИЗ СМЕСИ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ оливкового .МАСЛА путем его кристаллизации из метанола с помощью мочевины с последующей обработкой водой и экстракцией петролейным эфиром, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта и упрощения техно логии, кристаллизацию проводят в две стадии, при этом первую стадию ( мин) проводят при массовом соотношении смесь эфиров:мочевина: метанол I: