Способ получения 4-арилгидразонов пиразолидинтриона-3,4,5 Советский патент 1985 года по МПК C07D231/46 

Од ч| 1 . Изобретение относится к способам получения 4-арилгидразонов пиразолидинтриона-3,4,5, которые могут найти применение в органическом сннтезв. Цель изобретения - упрощение про цесса и расширение ассортимента целевых соединений. Пример 1. Получение дигидразида малоиовой кислоты,. К раствору 32 г (0,2 моль) малонового эфира в 60 мл этанола постепенно при перемешивании приливают раствор 25 г (0,2 моль) 80%-ного гидразингидрата i 50 мл этанола. Реакционная смесь разогревается и начинается выделение осадка. Через 2 ч осадок отделяют, промыв т. этанолом и сушат в вакуумэксикаторе над пятиокисью фосфора. ПолучанП- 25,3 г (97%) белого кристаллического вещества с Т.пл. 154-. П р-им ер 2. Получение 4-фени гидразона пиразолидинтриона-3,4,5. г (0,1 г-моль) СОЛЯНОКИСЛОго анилина растворяют в 25 мл воды, приливают 25 мл (0,275 г-моль) койцентрированной соляной ки.слоты. охлаждают .до -5 С и медленно при пере мешивании приливают 20 мл 5 н. раст вора нитрита натрия. Полученный рас вор соли диазонйя медленно при пере мешивании припивают к охлажденному до раствору 13,2 г (0,1 г-моль) дигидразидй малоновой кислоты и 8 г (0,2 .г-моль) едкого натра в 200 мл этанола. Смесь приобретает желтооранжевую окраску и становится непрозрачной. Ее вьздерживают 3-5 ч при температуре около 10с, осадок собирают на-фильтре, промывают его водой и сушат в вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получа 14,б г (62%) кристаллического оранжевого вещества, которое хроматогра фическй (метод тех на AljOj) почти однородно. 92 , Прим ер 3. Получение 4-(4-карбоэтоксифенилгидразона)-пиразолидинтриона-3,4,5 . 16,5 г (0,1 моль) 4-карбоэтоксианилина растворяют при нагревании в смеси 20 мл врды и 27 мл концентрированной ПС1 (0,3 моль), охлаждают до -Ъ° и медленно при перемешивании приливают 20 мл 5 и. раствора нитрита натрия (0,1 моль). Полученный раствор соли диазонйя медленно при перемешивании приливают к охлажденному до 5°С раствору 13,2. г (0,1 моль) дигидразида малоновой кислоты и 8 г (0,2 моль) едкого натрия в 300 мл этанола. Смесь приобретает оранжевую окраску и Начинается медленное выделение кристаллического осадка. Через 3-5 ч осадок собирают на фильтре, промывают водой и сушат в -вакуум-эксикаторе над хлористым кальцием, получая 22,1 г (80%) темно-оранжевого вещества, которое после перекристаллизации из спирта имеет Т.пл. 283-5°С. Из фильтрата реакционной массы после : подкисления выделяют 2,5 г оранжевого, хроматографически Неоднородного (но .с преобладанием целевого продукта) вещества. П р и м е р 6. Получение 4-метилфенилгидразона пиразолидин-3,4,5. Описанным в примере 1 способом, используя п-толуидин, получают с выходом 76% оранжево-желтое кристаллическое вещество с Т.пл. 310-2С (из этанола). Найдено, %: С 54,72; Н 5,0; N25,26., . Вычислено, %: С 55,04; Н 4,58; N25,68. Пр1едлагаемый Способ получения 4-арилгидразонов пирдзолидинтриона-3,4,5 позволяет упростить процесс и расширить ассортимент целевых соединений. Свойства целевых продуктов приведены в табл. 1 и 2.

Таблица t

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРШ1ЩЦРАЗОНОВ ПИРАЗОЛИДИНТРИОНА-3,4, -5 общей формулы. , // VUH-N C I . где R - водород, кврбскси, сульфамвдо, HHTf)o, карбоэтоксиили метил, с использованием производного малоновой кислоты, арилдиазониевой соли, едкого натра, отличающий- . ,с я тем, что, с целью упрощения процессе и расширения ассортимента целевых соединений, в качестве производного малонбвой кислоты берут дигидразид малоновой кислоты и подвергают его взаимодействию с арилдиазониевой солью общей формулы

(85)Н,0

(4Л) С JLOOC- y/-Z83-5Этанол 20,0320,2951,83 uvn 24,5624,7438,62 ntlf02 / (80) n 14 -У 293-5- - 27,9528,1143,55 2 // Г871 286-9 ДМФА 22,2822,0559,13 (50) RjO (4:1)

Таблица 2 52,174,524,34 38,16 3,42 3,t8 11,19 11,31 С, H,HjO,S 43,383,32 2,81 C,M|0 CeM40« 59,54 3,53 3,81