СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛГИДРАЗОНОПРОИЗВОДНЫХ АМИДОКСИМА ЭТИЛОВОГО ЭФИРА МЕЗОКСАЛЕВОЙКИСЛОТЫ Советский патент 1965 года по МПК C07C249/16 C07C251/32 C07C259/14 C07C109/18 

Арнлгмдразонопропзводные амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты могут быть применены в качестве физиологически активных веществ и промежуточных соединеHiiii при различных синтезах.

Известен способ получения амидоксимгидразида малоновой кислоты, заключающийся в том, что реакцию гидразида нитрила малоновой кислоты с солянокислым гидроксиламином проводят в среде алкоголята натрия.

Предложен способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты, заключающийся в том, что арилгидразоны этилового эфира нитрила мезоксалевой кислоты обрабатывают гидроксиламином в растворе этилата натрия при комнатной температуре в течение 48 час.

Пример 1. Получение 2-метил-З-хлорфенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 мл абсолютного спирта и к этому раствору добавляют 0,4 г {0,006 моль) солянокислого гидроксиламина. Этот раствор сманивают со спиртовым раствором 1,3 г 2-мстнл-3-хлорфснилг11дразоиа этилового эфира нитрилл мсзокса.чепой кис.Юты (0,005 моль). Посмг 48-ч;и лил 1 niii;i,ep;KiiM нрп KOMiiaTiioii тсмпорлтурс ньце.гяются жо,чтыс кристаллы. Мх фильтруют, иромыпают небольпшм количеством 5 /о-ной соляной кислоты, потом водой до нейтральной реакции (но конго), затем спиртом и эфиром; сушат в вакууме. Выход 1,4 г (98о/о). Т. пл. 219-220°С.

Найдено, %: N 18,92; 18,82. Вычислено, о/о: N 18,76.

Cl2n,5CiN403.

Пример 2. Получение 2-метил-4-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 мл абсолютного спирта и добавляют 0,4 г (0,006 моль) солянокислого гидроксиламина. Получе11ный раствор смешивают со спиртовым раствором 1,6 г (0,005 моль) 2-метил-4-н11трофенилгидразона нитрила мезоксалевой кнслоты. Выдерживают при комнатной температуре 48 час. Выделившийся желто-оранжевый кристаллический осадок фильтруют, промывают небольшим количеством БО/О-НОЙ соляной кислоты,

нотом водой до нейтральной реакции (по конго), затем спиртом и эфиром; cyinaT в вакууме. Выход 1,6 г (74%). Т. пл. 2,il-232С. Найдено, %: N 22,42; 22,38. Вычислепо, о/о: N 22,66.

CiaH..

Пример 3. Получение 2-мето1 си-5-ннтрофен11лгидра:ши амидоксн.ма этилового эфира мезоксалсной кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 мл абсосолянокислого гидроксилактина. Полученный растиор смешивают со спиртовым раствором 1,7 г (0,005 моль) 2-метокси-4-нитрофенилгидрпзон нитрила мезоксалевой кислоты и выдерживают при комнатной температуре 48 час. Выделившиеся желтые кристаллы отфильтропыплют, промывают кислотой, водой, спиртом и ;1(|)ирам и сушат в вакууме. Выход 1,7 г (90%). Т.пл. 193-194°С.

Найдено, о/р; N 21, 32; 21, 35.

Вычислено, %: N 21, 54.

CioHisNsOe.

П р и м е р 4. Получение о-нитрофенилгидразон амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты. 0,12 г (0,005 моль) металлического натрия растворяют в 5 жл абсолютного эфира, добавляют 0,4 г (0,006 моль) солянокислого гидроксиламина. Полученный раствор смешивают со спиртовым раствором 1,5г (0,005 моль)

о-нитрофенилгидразона нитрила мезоксалевой кислоты, затем выдерживают при комнатной температуре 48 час. Выделившиеся кристаллы фильтруют, промывают кислотой, водой, спиртом и эфиром; сушат в вакууме. Выход 1,5 г (83о/о). Т. пл. 242-243°С.

Найдено, «/о: N 23,70; 23,71.

Вычислено, о/о: N 23,73,

CiiHi NsOs.

Предмет изобретения

Способ получения арилгидразонопроизводных амидоксима этилового эфира мезоксалевой кислоты, отличающийся тем, что арилгидразоны этилового эфира нитрила мезоксалевой кислоты обрабатывают гидроксиламином в растворе этилата натрия при комнатной температуре.