(54) ПРОИЗВОДНЫЕ СУЛЬФОФТАЛЕИНОВ, КАК МЕТАЛЛОХРОМНЫЕ Изобретение относится к области синтеза новых химических соединений, конкретно к синтезу производных сульфофталеинов, образующих окрашенные комплексные соединени с ионами металлов.. Указанные свойства позволяют предполагать возможность их применения в неорганическом анализе. Известен сульфофталеиновый краситель - ксиленоловый оранжевый, который используется в качестве индикатора при комппексонометрическом титровании 1 .
НООССНа
(iHNHCiHzСНгЯНСН
HOOtJ
ИНДИКАТОРЫ
X
соон
ОН Недостатком такого красителя является относительно невысокая селективность, вслед ствие чего он не позволяет проводить определение меди в присутствии ионов никеля, кобальта, цинка. Цель изобретения - повышение селективноета металлохромного индикатора. Поставленная цель достигается получением соединения новой химической структуры производных сульфофталеина общей формулой 1 где Ri - водород или метил, R2 - метил или изопропил. Производные сульфофталеинов общей формулы 1 получают конденсацией соответствующего сульфофталеина с формальдегидом и аспарагиновой кислотой в водно-спиртовой, среде в присутствии щелочи с последующим выса-, лизанием целевого продукта реакщ1И ацетоном, Поскольку повышение температуры приводит к осмолению продуктов реакции, а также к получению монозамещенных производных сульфофталеинов, реакцию проводят при комнатной температуре (20-25°С). Для повышения растворимости исходного сульфофталеина в реакционной среде необходимо присутствие 30-50 об.% этанола. Пример. 1. 3,3-БисЧ(1,2-дикарбоксиэтилТ.аминометил -тимолсульфофталеин (этилтимоловый синий А) В смеси 50 мл этанола и 30 мл воды растворяют 3 г едкого натра и 11,6 г тимолового синего. К полученному раствору добавляют при перемешивании раствор 13,1 г (0,1 моля) аспарагиновой кислоты и 6,2 г (0,15 моля) едкого натра в 30 мл воды, а после охлаждения до комнатной температуры приливают 10 мл . 40%-ного раствора формальдегида. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температзфе (20-25°С) в течение 14-16 дней. Реакцию можно считать завершенной, если раствор одной капли реакционной смеси в 50 мл воды, имеющий желтую окраску, не становится красным после добавления к нему 5-10 мл 1 н. азотной кислоты. По окончании реакции смесь фильтруют через рыхлый бумажный фильтр в стакан с 500 мл изобутилового спирта, выпадает осадок бурого цвета, его отделяют, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре, выход почти количествен Для очистки выделенный этилтимоловый синий А растворяют в минимальном количестве ледяной уксусной кислоты и фильтруют в стакан с 30 мл изобутилового спирта. Выпавщий оранжевый осадок обрабатывают, как 7 74 указано выше, и повторяют переосаждение из ледяной уксусной кислоты 2-3 раза. При синтезе получается приблизительно тринатриевая соль этилтимолового синего А. Содержание над-рия в полученном препарате может меняться в зависимости от числа переосаждений. Тринатриевая соль этилтимолового синего А представляет собой чрезвычайно гигросколичный оранжевый порошок. Выход 14,5 г (85%). Т.ПЛ. 262-266° (разл.). Найдено,%: С 53,45; N 3,22; Na 8,44. Сз7Н42М2О,зЗМаз Вычислено,%: С 53,05; N 3,40; Na 8,37. П р и м е р 2. 3,3-Бис-(1,2-дикарбоксиэгнл аминометил -о-крезолсульфофталеин (этилкрезоловый красный А). 7,6 г (0,02 моля) крезолового красного и 1 г (0,025 моля) едкого натра растворяют в смеси 40 мл этанола и 10 мл воды. К полученному раствору добавляют при перемешивании раствор 8 г (0,06 моля) аспарапгаовой кислоты и 5,2 г (0,13 моля) едкого натра в 20 мл воды, а затем после охлаждения до комнатной температуры 10 мл 40%-ного раствора формальдегида. Смесь перемешивают при комнатной температуре 4-5 дней. Реакцию с штают законченной, если капля реакционной смеси, растворенная в 50 мл воды, дает малиновое окрашива1ше с избытком ионов тория, а экстракты реакционной смеси в изобутиловом спирте не окрашены в желтый цвет, Реакционную массу фильтруют через неплотный бумажный фильтр в 500 мл сухо™ ацетона, осаждается смолообразный продукт, его отделяют и осаждают, растворяют в минимальном количестве ледяной уксусной кислоты и затем осаждают ацетоном, как было указано выше. Очистку повторяют 45 раз. Вьщеленную тринатриевую соль этилкрезолового красного А, представляющую собой краснокоричневый порошок, сушат в вакуум-зксикаторе при комнатной температуре. Выход 9,1 г (88,5%), Т.ПЛ. 270-275° (разл.). Найдено,%: С 50,72; N 3,57; Ма 9,22. GjiHaoNjOiaSNaj. Вычислено,%: С 50,33; N 3,79; Na 9,34.
Результаты комплексонометрического определения меди в сложных смесях с различными металлохромными ивдикаторами
Титрант - 0,01 М раствор этилендиаминдиянтарной кислоты
