СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АРИЛГИДРАЗОНОВ НИТРОБРОМФОРМАЛЬДЕГИДА Советский патент 1969 года по МПК C07C249/16 C07C251/76 

Изобретение относится к области получения замещенных арилгидразонов нитробромформальдегида, которые могут быть использованы как антибактериальные препараты.

Известно .получение арилгидразонов нитробромфо,рмальдегида при взаимодействии арилдиазонийхлоридо.в с бромнитро.метаном.

Для увеличения выхода .продукта и расширения сырьевой базы предлагается в качестве производного арилгидразона брать замещенный арилгидразОН нитроформальдегида и обрабатьввать его бромом в среде ле дяяой уксусной кислоты при комнатной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Для осуществления этого способа используют доступные исходные продукты: ароматические амины, нитрометан и бро.м.

Арилгидразоны нитробромформальдегида представляют собой кристаллические вещества от ярко-оранжево-го до светло-красного цвета; кристаллизуются из уксусной кислоты, спирта и ацетона; хорощо растворимы в полярных растворителях, разбавленных спиртовых и водных щелочах; плавятся с разложением. Строение их подтверждено аналитическими данными, ИК- и УФ-спектрами. В ИКспектрах .поглощения всех арилгидразонов нитробром.формальдегида имеются характеристические частоты для связей N-Н

3200 сл-1 и С-Вг 550-560 сл«-1. В УФ-спектре эти соединения имеют два .максимума поглощения: 250-260 м и 370-390 м (в ацетоне). Температура плавления смещанных проб

арилгидразонов нитробромформальдегида, полученных -по этому методу с ранее синтезированными из арилдиазонийхлоридов и бромнитрометана, депрессии не дает.

П р и м е р. Получение /г-хлорфенилгидразона нитроформальдегида.

К 1,7 г (0,1 г люль) л-хлоранилина при охлаждении и перемешивании при добавляют 6,9 г (0,1 г моль) азотистокислого натрия в 15 мл воды. Полученный раствор соли

диазония отфильтровывают и по.степенно при непрерывном перемещивании прибавляют к водно1.му раствору натриевой соли нитрометана при температуре не выше 5°С.

Натриевую соль нитрометава готовят следующим образом.

4 г (0,1 г моль) едкого натра растворяют в 10 мл воды, к раствору добавляют 20 мл этилового спирта и затем при охлаждении до

О-2°С медленно прикапывают, пepe eшивaя, 0,61 г (0,1 г-моль) нитрометана. Выпадает белый осадок, который затем растворяют в 500 мл воды. После прибавления всей соли диазония выпадает оранжевогжелтый осадок.

спирта. Т. пл. 124(С разложением).

-125°С Выход 14 г (70%).

Получение я-хлорфенил гидразона нитр.обромформ альдегида.

2,6 г (0,013 г-жоль) п-хлорфенилгидразона ннтроформальдегида растворяют в 25 мЛ ледяйой уксусной кислоты и лостеие-нно добавляют при непрерывном перемешивании

0,67 мл (0,013 г-моль брома в 3 л«л ледяной уксусной кислоты при комнатной температуре. Выход 3 г (83%). Кристаллизуют из спирта. Т. пл. 138-140°С с разложением. Апало1ГИчно получают за,мещенные арилгидразоны нитроброл1фор1мальдегида общей формулы RNH-N CBrNO2, приведенные в таблице.

Предмет изобретения Способ получения замещенных арилгидра- 30 зонов нитро.бромфо.рмальдегида из производных арилгидразона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и расширения сырьевой базы, в качестве производного арилгидразона берут замещенный арилгидразон нитрофор.мальдегида и обрабатывают его бромом в среде ледяной уксуснОй кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.