Способ получения 1-окса-4-селенана Советский патент 1985 года по МПК C07D329/00 C07D345/00 

О 1

00

Изобретение относится к области органи еской химии, а именно к crio собам получения 1-окса-4-селенана

CligCHsx

формулый€ о который

CMgCB.gможет найти применение в качестве физиологически активного соедиггения, а также в препаративной органической химии.

Известен способ получения 1-окса -4-селенана, заключающийся в том, что дихлордиэтиловый эфир подвергаю взаимодействию с селенидо 4 натрия при в течение 8 ч

Однако полученньй 1-окса 4-селе-нан требует специальной очистки. Выход 1-окса-селенана достигает на взятьй дибромид l-oKca-Aселенана

Наиболее близким к предлагаемому является способ, получения 1--окса-4-селенана путем взаимодействия дихлордиэтилового эфира с диселенидом натрия при 2,

Недостатком известного способг является невысокий выход целевого продукта - до 30%„

Цель изобретения - умэеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем,, что согласно способу получе.ния 1-окса-4-селенана на основе селен-содержащего соединения при гювьш1енной температуре, в качестве .селенсодержащего соединения используют Я-селёндиэтиленгликоль, который подвергают взаимодействию с концентрированной серной кислотой при 140160с в атмосфере азота при молярном соотношении 8-селендиэтиленгликоль: гконцентрированная серная К1 слота., равном 1:0,001-0,003 соответственно

Выход 1-окса-4 селенана достигает 51% от теоретического

Пример 1 о В стеклянную ампулу загр окают 8,4 г (OjOS моль) В-селендиэтиленгликоля и 0,01 г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты (d 1,82), продувают азотом и запаивают (соотношение 1;0,002)о Ампулу помещают в термостатированную печь и выдерживают ее при 150°С в течение 6 ч По окончании реакции смесь нейтрализуют прокаленной СаО, фильтруют и под28032

вергают вакуумной разгонке в колбе Клайэена,

Состав разгонки, г: i фр. - мм рт. ст 4,1 5 II фр. - 144-145°С/

/2 рт . ст ,3,7

(/3-селендиэтр- ленгликоль) 10 Остаток0,4

(смола)

Потери0,2

После повторной разгонки I фракции, в ко 1ичестве 4,1 г выделяют це5 левой продукт в количестве 3,8 ) (51% от теоретического) сТкшь6162°С/20 мм рт.ст„с Остаток 0,3 г

1,5472, Df 1,5690.

потери 0,2 1

D

Пример 2. Опыт проводят в

30 условиях, аналсг1-;чных примеру 1, но при , Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля и 0,01г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты получают 3,3 г

- (44% от теоретического) 1-окса-4--селенана. Возврат В-селендизтиленгликоля 4,6 г, остаток 0,25 г, потерн 0.3-г,

П р и м ер 3, Опыт проводят в

ЗОусповиях, аналогичных примеру 1. но при 160°С„ Из 8,4 г (Oj05 моль) 3 селенднэтиленгликоля и OjOl г (0,00001 моль) концентрированной серной кислоты пол чают 3,5 г (47%

35 от теоретического) 1-окса-4-селенана. Возврат-- В-селендизтиленгликоля 4,,3 г, остаток 0,,8 г потери 0,2 г. Пример 4, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но

40 в течение 5 ч. Из 8,4 г (0,05 моль)

В селендиэтиле гликоля и OjOl г (0,0001 моль) концентрированной серной кислоты получают3,4 г (45% от теоретического) 1-окса-4 селе-нана,- Возврат В-селендиэтиленгликоля 4,4 г, остаток 0,3 .г, потери 0,3 г.

Пример 5. Опыт проводят 50 3 условилх,, аналогичных примеру 1, но в течение 7 ч. Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля и 0,01 г ( моль) концентрированной серной кислоть получают 553,7 г (49% от теоретического) 1-окса-4--селенана. Возврат В-селендиэтиленгликоля 4,3 г, остаток 0,5 г, потери О J 3 г 3 11628 Пример 6. Опыт проводят в условиях, аналогичньЬс примеру 1, но в присутствии 0,005 г(0,00005 моль) концентрированной серной кислоты (соотношение 1:0,001). Из 8,4 г5 (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля получают 5 г (41% от теоретического) 1-окса-4-селенача. Возврат В-селендиэтиленгликоля .4,9 г, остаток О, 2 г, потери 0,3 г,10 Пример. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,0015 г 34 (0,00015 моль) концентрированш.й серной-кислоты(соотношение 1 :0,003) . Из 8,4 г (0,05 моль) В-селендиэтиленгликоля получают 3,4 г (45% от теороТ1«еского) 1-окса--4-селенаыа. Возврат В-селендйэтиленгликоля 4,2 г, ttoTeри 0,3.г. Следовательно, предлагаемый способ позволяет получать 1-окса-4-селенан с более высоким выходом (51% от теоретического) против 30+2% по известному способу в одну стадию без применения катализатора и по упрощенной технологии.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСА-4 хСН,СН,. -СЕЛЕНАНА формулы СН2