Способ получения ди( @ -цианэтил)селенида Советский патент 1989 года по МПК C07C163/00 C25B3/04 

Изобретение относится к химии се- ленсодержащих органических соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения ди(5-циан- этнл)селенида, который может служить полупродуктом для синтеза биологически активных веществ, а также применяться в препаративной органической химии.

Целью изобретения является увеличение выхода ди(А-цианзтил)селенида.

Поставленная цель достигается электрохимическим способом получения ди(|1-цианэтил)селенида взаимодействием акрилонитрила с тонкоизмельченным селеном в стеклянном диаф- рагменнрм электролизере с цилиндрическим графитовым катодом в условиях

электролиза 1 н.раствора сульфата натрия при температуре католита 46- 50°С, катодной плотности тока 0,016 А/см, рН католита 9,5-10 с последующей обработкой реакционной массы разбавленной (1t1) серной кислотой.

Пример 1. В стеклянный электролизер с керамической диафрагмой объемом 800 мл, снабженный капельной воронкой, обратным холодильником, термометром, стеклянным змеевиком (для термостатирования) и механической мешалкой, загружают 420 мл 1 н.раствора сульфата натрия, 50 г тонкоизмельченного селена и 100 мл акрилонитрила. Время электролиза 5 ч, сила

О1

о ел

00

ю

315059

j.ToKalOA, температура 46-50 C, ка- , Годная плотность тока 0,016 А/см.

Катодом служит цилиндрический графит с толщиной стенки 0,5 см. рН католита поддерживают 10 с добавлением крепкого раствора едкого натра или разбавленной (1:1) серной кислоты.

После прекращения подачи тока при перемешивании католит подкисляют серной кислотой (до рН 2) и Нейтрализуют щелочью.

Смесь переносят в делительную воронку, отделяют тяжелую органичес- кую часть, а водный слой экстрагируют 100 мл хлороформа. Объединяют органическую часть с хлороформной вы- Тяжкой и разгонкой удаляют хлороформ и непрореагиррвавший акрилонитрил 19 г.

Остаток подвергают вакуумной ректификации и получают 104,6 г ди(р- цианэтил)селенида с выходом по току 60%, а по веществу 74,1%. Т. кип. 176-182°/0,5 мм рт.ст., т.пл. 50- . Остаток 1 г (смола), потери 0,7 г,

П р и м е р 2. Опыт проводят в условиях примера 1 с поддерживанием рН католита 8. После соответствующей обработки по описанной методике (при

0

5

0

мер 1) получают 78,4 г ди((5-циан- этил)селенида с выходом по току 45%, а по веществу 55,5%.

П р и м е р 3. Опыт проводят в условиях примера 1. рН католита поддерживают 9,5, Получают 104 г ди(р- цианэтил)сепенида, что составляет 59,6% по току и 73,6% по веществу.

Таким образом, предлагаемый способ получения ди(р-цианэтил)селени- да позволяет увеличить выход целевого продукта до 60% по току (74,1% по веществу) против 23% по току в известном способе.

Формула изобретения

Способ получения ди(-цианэтил) - селенида взаимодействием акрилонит- рила с тонкоизмельченным селеном в стеклянном диафрагменном электроли7 зере с цилиндрическим графитовым катодом в условиях электролиза 1 н.раствора сульфата натрия при температуре 46-50 0 и катодной плотности тока 0,016 А/см в щелочной среде, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого прот дукта, процесс проводят при рН 9,5- 10,0 с последующей обработкой реакционной массы разбавленной (1:1) серной кислотой.

Изобретение касается производных селенорганических веществ , в частности, получения ди(*98в-цианэтил)селенида-полупродукта для синтеза биологических активных веществ. Цель - повышение выхода целевого продукта. Его синтез ведут электрохимическим взаимодействием акрилонитрила с тонкоизмельченным селеном в стеклянном диафрагменном электролизере с цилиндрическим графитовым катодом в 1 н.растворе NA₂SO₄ при температуре католита 46-50°С, катодной плотности тока 0,016 А/см², PH католита 9,5-10/0 с последующей обработкой реакционной массы разбавленной (1:1) H₂SO₄. Эти условия повышают выход целевого продукта по току с 23 до 60%.