Способ получения 1,3-эписеленопропанола-2 Советский патент 1983 года по МПК C07C163/00 

э эо о: X Изобретение относится к усовершен ствованному способу получения 1,3-эписеленопропанола-2, который находит применение в препаративной химии, Известен способ получения 1,3-эписеленопропанола-2, заключающийся в том, что зпихлоргидрин (ЭХГ/) подвергают злектрохимическому взаимодействию с селеном в катодном прост- ранстве в щелочной среде при 25-:30 С Выход целевого продукта 50% fl/. Недостатками этого способа являются сравнительно низкий выход целе-: вого Продукта и проведение процесса в специальной аппаратуре, а именно в электролизере, поверхность которого покрыта фторопластом, устойчивым к действию агрессивных сред |кислота, щелочьjb Кроме того, использоваг ние в электролизере ионнробменной диафрагмы приводит к потере подаваемого электрического тока до 25% и нуждается в частой замене из-за быст рого загрязнения. Цель изобретения - повышение выхо да целевого продукта и зпрощение про цесса за счет проведения реакции без использования специальной аппаратуры Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения 1,3-эписеленопропанола-2 ЭХГ подвергают взаимодействию с селеноводородом в диметилформамиде в присутствии эфира трехфтористого бора в качестве катализатора при 40-80с в ,атмосфере азота при мольном соотноше НИИ ЭХГ, селеноводорода и катализатора 0,2:0,18:,(0,005-0,015J. Выход целевого продукта 72%, Пример 1, В четырехгорлую ;: круглодонную колбу, снабженную мешал кой, термометром, трубка1ии для ввода и отвода газообразных веществ, загружают 18,5 г (0,2 г-моль) ЭХГ в 20 мл.диметилформамида (даФА) и 1 мл эфира трехфтористого бора. Затем в реакционную смесь, нагретую f до подают селеноводород в атмосфере азота со скоростью 4 л/ч в печение 8 ч. По окончании реакции охлажденную . , смесь обрабатывают 5 г бикарбоната натрия, отфильтровывают и подвергают разгонке в колбе Кляйзенс1. Результаты перегонки: Iфракция 35-36/25 мм, 2,5 г ЭХГ; II48-50725мм,19,5 МП ДМФА III55-59 /8 мм, 20,6 г вещества. Остаток 3,8 г смолы После повторной разгонки III фрак ции в количестве 20,6 г выделяют целевой продукт с т,кип-, 56-57 8 мм, выход .19,9 г (72% от теории), п Р 1,4810, 1,3342, Пример 2, Опыт проводят в условияхi аналогичных примеру 1, но при , Из 18,5 г {0,2 г-мзлъ/) ЭХГ получают 16,3 г (бО% от теории) 1,3-эписеленопропанола-2. Возврат . ЭХГ 4,2 г, остаток 4,2 г, потери 0,5 г, Пример 3. Опыт проводят в условиях, а налогичных примеру 1, но при , из 18,5 г ,(0,2 г-моль) ЭХГ получают 18,3 г (б7% от теории)1,3-эписелёнопропанола-2. Возврат .ЭХГ 2,4 г, остаток 6,5 г.потери 0,6 г, Пример 4, Опыт проводят в условиях аналогичных примеру 1, но в течение 5 ч. Из 18,5 г |0,2 г-мoльj/ ЭХГ получают 14,4 г (53% от теории 1,З-эписеленопропанола-2, Возврат ЭХГ 6,1 г, остаток 3,2,г,потери 0,9 г. Пример 5, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в течение 10 ч. Из 18,5 г (0,2 г-моль); ЭХГ получают 19,1 г (70% от теории Д,З-эписеленопропанола-2. Возврат ЭХГ 2,2 г, остаток 5,1 г, потери 0,7 г. Пример 6. Опыт проводят в условиях,аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,5 мл эфирата трехфтористого бора. Из 18,5 г(0,2 г-моль) ЭХГ получают 13,9 (51%) 1,З-эписеленопропанола-2 , Возврат ЭХГ 8,2 г, остаток 2,1 г, потери 0,1 г. Пример 7, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 1,5 мл эфирата трехфтористого бора. Из 18,5 г (0,2 г-моль)) ЭХГ получают 16,1 г (59% от теории)1,3-зписеленопропанола-2. Возврат ЭХГ 3,8 г, остаток 4,3 г, потери 0,9 г.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 на основе эпихлоргидрина в растворителе при нагреваотличающийся тем. нии. что, с целью повьицения выхода целевого продукта и упрощения процесса, . .. взаимодействию с эпихлоргидрином подвергают селеноводород, в качестве растворителя используют диметилформамид, и процесс проводят в атмосфере азота при 40-80 С в присутствии эфира трехфтористого бора в качестве катализатора при мольном соотношении эпихлоргидрина, селеноводброда и катализатора 0,2:0,18: (,0 ,005-0,015.1).