Способ получения 5-карбоалкоксинорборнена-2 Советский патент 1982 года по МПК C07C61/28 C07C51/09 

I

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 5 карбоалкоксинорборнена-2 (метилового и этилового эфиров д -бицикло (2,2,1)-гептен-5 кар6оновой кислоты) .

Известно, что бициклические олефины и их производные являются ценными мономерами для получения полимеров, сополимеров и олигомеров. Они также находят широкое применение как полупродукты яри получении стабилизаторов и пластификаторов. Кроме того, Некоторые из них обладают физиологически активными свойствами и поэтому применяются как лекарственные препараты в медицине. Ряд бициклических соединений имеют инсектицидные, гербицидные свойства, которые нашли применение в сельском хозяйстве.

Известна конденсация циклопентадиена с простыми виниловыми эфирами при 190-200с под давлением, в результате которой получается 5 алкокси-д бицикло(2 ,2,1) - гептен с выходом 10-15, причем одновременно образуется заметное количество побочного продукта бис-аддукта tl.

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта, вследствие образования побочных соединений.

Наиболее близким к изобретению является способ получения 5 карбоалкоксинорборнена-2, в частности 5-карбометоксинорборнена-2, путем конденсации ЦПД с алкилакрилатом, в частности с метилакрилатом. Этот способ осуществляется в запаянных стеклянных трубках в присутствии толуола в качестве растворителя и ингибитора полимеризации при 140 150 С и продолжительности 12 ч, В этих условиях в 10 мл толуола из 6,6 г ЦПД и 8,6 г метилакрилата получено 7.2 г аддукта. Выход которого около 48% от теоретического Г21. 5 927793 Hbix стружек и 0,152 г гидрохинона. Герметично закрытую ампулу помещают в термостат и нагревают при 180°C в течение 4 ч. После охлаждения вскрывают ампулу и выгружают 30, г продукта реакции, который подвергают сначала атмосферной, затем вакуумной разгонке. Берут на разгонку 30, г продукта реакции и выделяют следующие фракции: 0 Iфр. 41- 3с/атм 0,8 Г-, 1 ,, d 0,8031 (циклопентадиен, образующийся в результате дедимеризации исходного дициклопентадиена) , что составляет 2,63 вес.. IIфр. 79-82°С/атм 0,1 г, пУ 1 ,3975, 0,9528 (непрореагировавший метилакрилат), что составляет 0,33 вес.% Шфр. 78-79С/17 мм от.ст., 27,3 г п 1,, ,051б(цeлевой продукт - 5-карбометоксинор nnrin /i/-r - С- 1гя п шикэтш/гм wnn - борнен-2) , что составляет 89,8 вес.% Остаток 1,2 г 3,92 вес.. Потери 1,0 г 3,32 вес Д. При этом выход 5 карбометоксинорборнена-2 27,3 г, что соответствует 89,8 от теоретического, в расчете на взятый в реакцию метилакрилат. Пример 2. Условия проведения процесса: Температура,OG 180 Продолжительность, чk Взято г моль вес. Техническая смесь полученная из фр. Cj продуктов пиролиза, содержащая 60% ДЦПД 110,0 Метилакрилат 86,0 Получено ЦПД0,86 Метилакрилат 1,30 5-Карбометок136,86 синорборнен-2 5,80 Остаток 2,18 Потери В этих условиях выход 5-карбометоксинорборнена-2 90,04| от теоретического. Пример 3- Условия проведения опыта Температура,°С190 Продолжительность, чЦ Взято . г моль вес.% ДЦПД 13,2 0,1 39 си ко ни си им 5етбе но те фр (Ри ки /жи но алк тур риз тем цел лог диц Этилакрилат Получено Этилакрилат 5-Карбоэтоксинорборнен-2Остаток Потери В этих условиях выход 5 карбоэтокорборнена-2 91, U от теоретичесо. Пример Условия проведеопытаТемпература,с 190 Продолжительность, ч Взято: Техническая смесь полученная из фр. Cg продуктов пиролиза, содержащая 600 ДЦПД Этилакрилат Получено Этилакрилат 5-Карбоэтоксинорборнен-2Остаток Потери В этих условиях выход 5 карбоэтокорборнена-2 92,0 от теоретического. Данный способ имеет следующие прещества перед известным: выход арбоалкоксинорборнена-2 достига90-92 против Ц8°4, реакция ведется растворителя, В качестве исходо сырья используется ДЦПД или его ническая смесь, полученная из С5 продуктов пиролиза без предваельной очистки от других высокоящих продуктов и смолы. Продолельность реакции Ц ч против 12 ч. Формула изобретения Способ получения 5-карбоалкоксиорнена-2 конденсацией диена с лакрилатом при повьпленной темперав присутствии ингибитора полимеции, отличающийся , что, с целью увеличения выхода вого продукта и упрощения технои, в качестве диена используют клопентадиен и процесс ведут

79277938

при 180-190C в присутствии в качест- 1. Шостаковский М.Ф. и др. ве катализатора стальных стружек. Изв. АН СССР, ОХН, 1957, с.

Источники информации,2. Сопов Н.П. ЖОХ, 1955, 25,

принятые во внимание при экспертизе с.2082 (прототип).