Способ алкилирования ароматических углеводородов Советский патент 1958 года по МПК C07C15/02 C07C2/66 

Алкилирование ароматических углеводородов хлористыми алкилами в присутствии катализаторов известно.

С целью упрощения этого процесса (за счет снижения температуры) и повышения выхода готовых продуктов, предлагается применять сухой гумбрин в качестве катализатора и проводить процесс в присутствии хлористого водорода.

Пример 1. Получение изопропилфенола (1, 2 моля фенола на 1 моль хлористого изопропила).

В трехгорлую колбу, снабженную холодильником, мешалкой и приспособлением для пропускания газообразного хлористого водорода, вносят смесь моля фенола с незначительным количеством (3 г} хлористого изопропила (фенол и галоидный алкил должны быть тщательно высушены). Колбу закрывают резиновой пробкой, а конец холодильника - хлоркальциевой трубкой, после чего смесь нагревают до 60° и через нее пропускают ток газообразного хлористого водорода, полученного непосредственно из HaSOi и NaCl и высушенного путем пропуска его через три склянки с серной кислотой. Через 10-15 лтин. в колбу быстро вносят 10% гумбрина, высушенного при 160° до постоянного веса, колбу тщательно закрывают и при бО пропускают ток НС1 в течение часа. После этого приспособление для пропуска НС1 заменяют капельной воронкой и при 40° медленно, при интенсивном перемешив°ании приливают по каплям остальное количество хлористого изопропила. Затем температуру постепенно повышают (до 100°).

За ходом процесса алкилирования следят по выделению хлористого водорода через выходное отверстие холодильника, закрытого хлоркальциевой трубкой. После прекращения выделения хлористого водорода (6-8 час.) выключают мешалку, дают отстояться реакционной массе, и жидкий слой сливают с вязкого глинистого осадка, который

№ П6610- 2 -

многократно промывают серным эфиром. Эфирные вытяжки смешивают с жидким слоем, и смесь три раза экстрагируют 10%-ным раствором щелочи, в который переходят алкилфеиолы и непрореагировавший фенсл. Последние выделяют из раствора соляной кислотой, промывают водой и иосле сушки разгоняют с дефлегматором. После отгона непрореагировавшего фенола получают смесь о- и н-изонропилфеиолов с выходом 50% на галоидный алкил; т. кип. 200-228°, /г. ; 1,5275. Из эфирного слоя отгоняют эфиры фенола; выход их - 20% алкилфенолов, т. кип. 240°, я) 1,5052.

Пример 2. Получение алкилбензолов.

На 1 моль бензола рекомендуется брать 0,2 лтоля хлористого алкила. Все реагенты должны быть с хими (см. пример I). В трехгорлую колбу, снабженную холо;и льн 1ком, мешалкой и приспособлением для пропускания газообразного хлористого водорода, вносят смесь бензола с иезначительнььм количеством (3-4 г) хлористого алкила, колбу закрывают резиновой пробкой, а конец холодильника - хлоркальциевой трубой; затем смесь нагревают до 60и через нее пропускают ток сухого хлористого водорода. Через 5-10 мин. в колбу возможно быстрее вносят 10% сухого гумбрина и пропускают ток НС1 в течение 1 часа. После этого медленно, при интенсивном перемешивании приливают по каплям остальное количество хлористого алкила. Перемешивание ведут при 70-80° в течение 6-8 час. до прекрашения выделения НС1. После этого реакционную массу отстаивают, жидкий слой сливают с вязкого глинистого осадка, промывают 20%-пым раствором ш.елочи и перегоняют на колонке.

При применении хлористого изопропила в качестве алкилирующего агента получают смесь алкилбензолов с выходом 70% на взятый галоидный алкил; 87% из них составляет изопропилбензол.

При алкилировании хлористым изобутилом наблюдается изомеризация последнего. И в этом случае получают (с выходом 70%) смесь алкилбензолов: 14,3% третичного бутилбензола, 60% изобутилбензола и 25,7% ди-третичного изобутилбензола.

Предмет изобретения

Способ алкилирования ароматических углеводородов хлористыми алкилами в присутствии катализатора, отличаюшийся тем, что, с целью упрошения процесса и увеличения выхода готовых продуктов, в качестве катализатора применяют сухой гумбрин, и процесс проводят в присутствии хлористого водорода.