1
Изобретение относится к нолучепйю паразамещеиных нонредельных ал1кил- и арилфеиолов, которые могут представлять интерес для синтеза нолимерных веществ, а также в качестве физиологически активных веществ.
Известен способ получения 1иара-замещенных непредельных алкил- или арилфенолов нутдм алкилирования фенолов ацетиленовыми углеводородами в присутствии кислотных катализаторов. Однако выход непредельных фенолов оказывается низким, 1причем преимущественно образуются бис-фенолы и смолистые вещества.
С иелыо повыщения выхода нара-замещенных непредельных алкил- и арилфенолов в качестве .катализатора применяют гумбрин, активированный газообразным хлористым водородом. Согласно изобретению фенолы алкилируют ацетиленовыми углеводородами (метил-, бутил- и фениладетилена.ми и т. п.) в присутствии этого Катализатора при температуре 45-65°С. Для выделения пара-замещенных непредельных алкил- и арилфенолов полученный алкилат растворяют в водно-опиртовом растворе едкого калия и осаждают целевые фенолы дробной обработкой кислотой при рН 10-12.
Придгер. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, обратным -холодильником и
2
барботером, за.гружают 162 г свежеиерегна1(ного фенола и 40 г гумбрипа, высушенного до постоянного веса при 168-170°С. Через реакционную смесь пронускают газообразный хлористый водород в течение 15 мин ,при темиературе 60°С, а затем при сильпом inepeiMcшивапии ц температуре 58-62°С прибавляют за 2 час 10,2 г фенилацетилена.
По окончании реакции гумбрип отфильтровывают и .промывают петролейпым эфиром. Непрореа.гировавший фенол отгоняют с водяным паром пли отмывают горячей водой. Оставшуюся реакционную массу растворяют в
2%-ном водно-спиртовом растворе едкого калия и дробно осаждают 0,1 н. растворов соляной кислоты. Получены следующие фракции; I -т. пл. 93--104°С, выход 68,9% (рП среды 12,45); II-т. пл. 153-166°С, выход
20,8% (рН среды 10,0); III -т.,пл. 175- 178°С, вы.ход 7,0% (рН среды 8,9); IV -т. пл. 180-182°С, выход 2,6% (рН среды 7,0).
Фракцпп 1 и II ири нагревании экстрагируют петролейны;м эфиро.м, из экстракта получают белые кристаллы, желтеющие па воздухе, с т. ил. 59-60°С 1-феиил-1-(п-оксифенил)этилен с выходом 57,8% от теории. Пз фракции I выделеи также фенилкумаран, из фракций III и IV 1-фенил-1,Г-бис-(п-оксифенил)этан и фенилкумаран. 3 П р едМ е т изобретения Способ получения пара-замещениых нбпредельных алкил- или арилфенолов путем алкилирования фенолов ацетиленовыми углеводо-5 родами в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта изве4стными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода пара-замещенных непредельных ал,кнл- н арилфенолов, примепяют гумбрин, активированный газообразным хлористым водородом, в кЗЧестве катализатора, и процесс проводят inpn температуре 45- 65°С.
