Известны способы получения диалкил- и алкокситиокарбанилидов, основанные на применении сероуглерода или тиофосгена или проходящие многостадийно через промежуточное получение изотиоцианатов или моноарилтиомочевины, ч го неудобно в промышленности.
Изобретение выгодно отличается от известных способов, так как исключает необходимость применения токсичных реагентов как сероуглерод или тиофос1ен и обеспечивает более высокие выходы и лучшее качество продукта.
Согласно изобретению, получение тиокарбанилидов осуществляют нагреванием хлоргидрата соответствующего анилина с роданистым аммонием.
Получившуюся после спекания массу растворяют в хлористом метилене и после отделения осадка и отгонки хлористого метилена, полученный тиокарбанилид перекристаллизовывают.
Изобретением предусматривается также проведение процесса в среде вазелинового масла.
Пример 1. В круглодонную колбу, емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, загружают растертые в порошок 115 г (0,664 моля) хлоргкдрата п-фенетидина и 25,2 з (0,332 моля) роданистого аммония. После тщательного перемешивания реакционную смесь нагревают в течение 4 часов на масляной бане при температуре 170° (в бане). К охлажденной до комнатной температуры реакционной массе приливают 1000 мл хлористого метилена для растворения образовавшегося этоксида и 350 мл воды для растворения хлористого аммония. Смесь перемешивают, дают отстояться и разделяют на слои. Раствор хлористого метилена промывают 200 мл воды. Промывную воду присоединяют к водному слою и экстрагируют 100 мл хлористого метилена. Объединенный раствор хлористого метилена упаривают досуха отгонкой хлористого метилена на водяной бане при атмосферном давлении. Остаток, нредставляк щий собой 4,4-диэтокситиокарбанилид, перекристал№ 117046
лиарвд.ц.ают из 1950 мл спдр.гаГ-Получают 67 г 4.4-диэтокситиокарбанилида(этоксида), т. пл. 166-17Гг,..
П р и м е р 2. В круглодонную колбу, емкостью 1 л, снабженную обратным холодильником, загружают растертые в порошок 115 s (0,664 моля) хлоргидрата п-фенетидина, 25,2 г (0,332 моля) роданистого аммония и 440 г вазелинового масла. Реакционную смесь нагревают при перемешивании в течение 4 часов на масляной бане при температуре 163-170° в бане.
По охлаледении до комнатной температуры реакционную массу фильтруют и промывают 300 мл бензола (от вазелинового масла и окрашиваюш;их веществ). Осадок перекристаллизовывают из 2500 мл спирта и промывают на фильтре 200 мл воды от примеси хлористого аммония. После высушивания получают 85 г 4,4-диэтокситиокарбанилида (этоксида), т. пл. 166-17Г.
Аналогичным путем получают тиокарбанилид и 4,4-диметил-тиокарбанилид.
Предмет изобретения
Способ получения тиокарбанилидов, отлнчаюш:ийся те.м, что, с целью устранения применения сероуглерода и тиофосгена для получения тиокарбанилидов и повышения выхода продукта, смесь соответствующих хлоргидратов и роданистого аммония нагревают в среде вазелинового масла или без него, после чего пол ченный тиокарбанилид отфильтровывают или извлекают хлористым метиленом, отмывают от хлористого аммония водой и перекристаллизовывают.
