Способ получения 5-этил-2-цианпиридина Советский патент 1985 года по МПК C07D213/84 

10

со

00 Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способам получения 5-этил-2-цианпиридина который используют в полимерной про мышленности для получения ионообмен ных смол и вииильных производных. Цель изобретения - увеличение выхода и селективности образования 5-этш1-2-цианпиридина, упрощение процесса. Пример.1. В реактор загружают 140 МП катализатора состава Vj О,:SnO 1:0,125 и пропускают на ним реакционную смесь газов. Скорость подачи 2-метил-5-этилпиридина (МЭЦ) 50 г, воздуха 863 л, аммиака 56.2г 1 л катализатора в час. Моля ное отношение ЮПгО :ННз 1:19,6:8 время контакта 0,96 с, температура . Продолжительность опыта 8 ч. Всего подают 55,6 МЭП. Получают 48,6 г 5-этил-2-цианпиридина, что соответствует выходу 80,2%. Съем целевого нитрила 43,7 г с 1 л катализатора в час. Конверсия МЭП 88,6% Селективность по 5-зтш1-2-цианпиридину 90,5%. Пример 2. Катализатор по примеру 1. Скорость подачи МЭП 50 г ,воздуха 950 л, аммиака 56,2 г на 1л катализатора в . Молярное отношение МЭПгО tNHj 1:21,5:8, время контакта 0,88 с, температура 320 С. Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 69,5 г МЭИ. Ползд1ают 60,2 г 5-этш1-2-цианпиридина, что соответствует выходу 79,4%. Съем продукта 43.3г с 1 л катализатора в час. Конверсия МЭП 88,4%. Селективность процесса 89,8%. Пример 3. Способ осуществл ют, как описано в примерах 1-2. В качестве катализатора берут 140 мп состава VjOj 0,25 SnOj. Скорость по дачи МЭП 75,7 г, воздуха 1295 л, Шз 98,3 г на 1 л катализатора в ча Молярное отношение M3n:0,j:NH3 1:19,4:9,3. Время контакта 0,63 с температура 300С. Продолжительност опыта: 8 ч. Всего подают 84 г МЭП. Получают 68,8 г 5-зтил-2-цианпириди на, что соответствует выходу 75,1% теории. Съем целевого продукта 61,9 г с 1л катализатора в час. Ко версия МЭП 80,3%. Селективность по 5-этилпиколинонитрилу 93,5%, Пример 4. Катализатор по примеру 3, Скорость подачи МЭП 75,5 воздуха 1295 л, НП 67,7 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение МЭП:02:Шз 1:19,4:6,4. Время контакта 0,65 с, температура . Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 85,0 г 5-этилпиколинонитрила, что составляет 74,2% от теории. Съем целевого нитрила 61,2 г с 1л катализатора в час. Конверсия МЭП 81,2%, селективность процесса 91,4%. Пример 5. Катализатор по примеру 3. Скорость подачи МЭП 75,5 г, воздуха 847,5 л, аммиака 67,7 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение МЭП:Ог :Ш1з 1:12,7:6,4. Время контакта 0,96 с, температура З20с. Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 94,8 г 5-этилпиколинонитрила, что составляет 82,8% от теории. Съем целевого нитрила 68,2 г с 1л катализатора в час. Конверсия МЭП 90,2%, се-лективность процесса 91,8%. Пример (), Катализатор из примера 3. Скорость подачи МЭП 75,5 г, воздуха 899,3 л, ЫНз 67,7 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение ЮП:Ог :Шз 1:13,5:6,4. Время контакта 0,91 с, температзфа . Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 97,4 г 5-этил-2-цианпиридина, что составляет 85,0% от теории. Съем целевого прод5тста 70 г с 1 л катализатора в час. Конверсия ЬОП 9.4,4%, селективность 90,0%. Пример 7. Катализатор по примеру 3. Скорость подачи ЮП 75,5 г, воздуха 666 л, Шз 116,7 г . на 1 л катализатора в час. Молярное отношение ЮП:02:Шз 1:10:11. Вре1,09 с, температура мя контакта 320 С. Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 74,8 г 5-этш1-2-циашшридина, что составляет 65,3% от теории. Съем нитрила 53,8 г с 1 л катализатора в час. Конверсия МЭП 87,5%, селективность процесса 74,6%. Пример 8. Катализатор по примеру 3. Скорость подачи МЭП 75,5 г, воздуха 1998 л, т. 53 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение MЭП:02:NHз 1:30:5. Время контакта 0,44 с, температ фа 320°С. Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 3 69,6 г 5-этил-2-цианпиридина, что составляет 60,8% от теории. Съем нитрила 50 г с 1 л катализатора. Конверсия МЭП 74,3%, селективность процесса 81,8%. Пример 9. Способ осуществляют, как описано в примерах 1-8, в присутствии 140 мл катализатора состава VjOj-tSnO 1:0,3. Скорость подачи МЭП 50 г, воздуха 1102 л, аммиака 42,1 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение M3n:0,j:NH 1:25:6, время контакта 0,78 с, температура . Продолжительност отшта 10 ч. Всего подают 69,5 г МЭП. Получают 57,3 г целевого нитри ла, что составляет 76,2% от теории. Съем 5-ЭТШ1ПИКОЛИНОнитрила 41,2 г с 1л катализатора в час. Конверсия 83,8%, селективность процесса 90, 9% Пример 10. Катализатор по примеру 9. Скорость подачи МЭП 50 г, воздуха 863 л, аммиака 42,1 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение ИЭП:02:КНз 1:19,6:6, время контакта 0,98 с, температура 315С. Продолжительность опыта 10 ч Всего подают 69,5 г МЭП, получают 57,0 г 5-этилпиколинонитрила, что составляет 75,2% от теории. Съем целевого продукта 41,Ore 1л ката лизатора в час. Конверсия 83,0%, селективность процесса . Пример 11. Катализатор по примеру 9. Скорость подачи МЭП 50 воздуха 863 л, Ш, 60 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение МЭП; 0 tNH, 1:19,6:8,5, время контакта 0,95 с, температура З20с. 984 Продолжительность опыта 10 ч. Всего подают 69,5 г МЭП, получают 58,6 г 5-этил-2-цианпиридина, что соответствует выходу 77,3%. Съем этилпиколинонитрила 42,2 г с 1 л катализатора в час. Конверсия 81,6%, селективность процесса 94,7%. Пример 12. Способ осуществляют, как описано в примерах 1-11. Катализатор состава VjO.- 0,1 SnOj в количестве 140 мл. Скорость подачи МЭП 50 г, воздуха 863 л, аммиака 56, г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение МЭП:02:Шз 1:19,6:8. Время контакта 0,96 с, температура . Продолжительность опыта 8 ч. Всего подают 55,6 г ЮП. Получают 42,1 г 5-этил-2-цианпиридйна, что соответствует выходу 69,5% от теоретического. Съем целевого нитрила 37,9 г с 1 л катализа-, тора в час. Конверсия МЭП 80,5%, селективность по 5-этил-2-цианпиридину 86,3%. Пример 13. Способ осуществляют, как описано в примерах 1-12. Катализатор состава , SnO в количестве 140 мп. Скорость подачи МЭП 75,5 г, воздуха 899,3 л, NHj 67,7 г на 1 л катализатора в час. Молярное отношение МЭП:02:Шз 1:13,5:6,4. Время контакта 0,9 с, температура . Продолжительность опыта 10ч. Всего подают 105 г МЭП. Получают 75,8 г 5-этил-2-цианпиридина, что составляет 66,2% от теоретического. Съем целевого нитрила 54,5 г с 1 л катализатора в час. Конверсия МЭП 88,3%, селективность процесса 77,6%.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ЭТИЛ-2-ЦИАНПИРИДИНА окислительным аммонолизом 2-метил-5-этилпиридина на окисном ванадийоловянном катализа- торе при 300-320 0, отличающийся тем, что, с целью пой,шения выхода целевого продукта и селективности процесса, в качестве катализатора используют смешаный ванадийоловянный катализатор, содержащий 0,125-0,3 моль SnOj на 1 моль V205, и реакцию проводят при молярном соотношении 2-метил-5-этилпиридина, кислорода и NHj, равном 1: