Галоидпроизводные триптицендиола-2,5 в качестве мономеров для получения поликонденсационных полимеров Советский патент 1985 года по МПК C07C39/42 C08G63/18 

00

о со сю

Изобретение относится к новым соединениям, а именно к галоидпроизводным триптицендиола-2,5, которые могут быть использованы в качестве мономеров для синтеза растворимых поликонденсационных полимеров с повьшенными прочностными характеристиками.

Целью изобретения является создание новых мономеров для синтеза поликонденсационных полимеров с по- вьппенными прочностными характеристиками.

Пример 1.К5г (17,5ммоль триптицендиола-2,5 и 100 мл ледяной уксусной кислоты добавляют 5,72 г (36 ммоль) брома в течение 0,5 ч. Затем реакционную смесь кипятят 2 ч до полного растворения трипти- Цендиола-2,5 и прекращения вьщеления НВг. Реакционную смесь высаждают в воду, 3,4-дибромтриптицендиол-2,5 отфильтровывают. Выход: 97%; Т.Ш1. 268°С (из бензола). ИК-спектр 3420-3470 (ОН); 1620 (антраценовый радикал), 875 (гексазамещение в бензольном кольце), 365 см (С-Вг); ПМР-спектр: 2Н - синглет протонов ОН-групп при О 7,97 м.д., 4Н мультиплет об -протонов незамещенных ароматических колец с центром 6 7,37 М.Д., 4Н мультиплет jb -протонов незамещенных ароматических колец с центром S 6,92 м.д., 2Н синглет мостиковых протонов при о 5,98 м.д.

Найдено, %: С 54,04; Н 2,78, Вг 35,85.

Сд,Н,2Вг2 О

Вычислено, %: С 53,96} Н 2,72; Вг 35,90.

Пример 2.К5г (17,5 ммоль триптицендиола-2,5 и 70 мл добавляют 5,72 (36 ммоль) брома в течение 0,5 ч. Затем реакционную смесь кипятят в течение 2 ч до полного растворения триптицендиола-2,5 и прекращения вьщеления НВг. После охлаждения реакционной смеси все высаждают в воду. 3,4-дибромтриптицендиол-2,5 отфильтровывают.

Выход: 94%; т.пл. (из бензола) . Данные элементного анализа, ,ИК-, ПМР-спектров, как в примере 1.

Пример 3, В кипящую смесь из 5 г (17,5 ммоль) триптицендиола2,5, 100 мл ледяной уксусной кислоты и 1,5 мл 48%-ного НВг пропускают

40 ммоль газообразного хлорй в течение 1,5 ч. Затем высаждают в воду, 3,4-дихлортриптицендиол-2,5 отфильтровывают. Выход: 96%; т.пл. 256 (из 1,4-диоксана). ИК-спектр: 34203470 -(ОН), 1620 (антраценовый радикал)} 875 (гексазамещение в бензольном кольце); 780 (С-С1). ПМРспектр: 2Н синглет протонов ОНгрупп при S 8,00 м.д.; 4Н мультиплет об -протонов незамещенных ароматических колец с центром 8 7,37 м.д., 4Н мультиплет j -протонов незамещенных ароматических колец с центром S 6,88 м.д. 2Н синглет мостиковых протонов при S 5,95 м.д.

.Найдено, %: С 67,67; Н 3,45, С1 19,91.

,,

Вычислено, %: С 67,62; Н 3,41; С1 19,96.

ИК-спектры сняты на приборе Регkin-Elmer-283. Спектры ПМР сняты на приборе Tesla BS-467 в дейтероацетоне, внутренний стандарт ЩЦС.

Нумерация углеродных атомов в триптицене по Бартлетту 8

9

ПМР-спектр; триптицендиола-2,5: 2Н синглет протонов ОН-групп при

S 7,80 М.Д.; 4Н мультиплет об-протонов с центром о 7,33 м.д., 4Н мультиплет / -протонов с центром

S 6,89 м.д., 2Н синглет протонов метиновых групп при о 5,88 м.д., 2Н синглет протонов замещенного ароматического кольца при 5 6,33 м.д.

На основе новых мономеров синтезирован ряд полимеров. В качестве примеров приведен способ получения сополизфиров. Сополиэфиры получаются низкотемпературной поликонденсацией дихлорангидрида терефталевой кислоты со смесью 3,4-дихлортрипти цендиола-2,5 (или 3,4-дибромтрипти3

цендиола-2,5) и бис-феноЛа А в среде органического растворителя щ, присутствии триэтиламина и могут быть использованы в качестве пленочных и конструкционных материалов.

Пример 4. К 0,4135 г (20 моль.%) 3,4-дибромтриптицендиола-2,5 и 0,8696 г (80 моль.%) бис-фенола А в 15 мл 1,2-дшслорэтана прибавляют (200 моль.%) триэтиламина. Затем при перемешивании вносят 1 г (100 моль.%) дихлорангидрида терефталевой кислоты. Реакцию проводят в течение 1 ч. Полимер осаждают в изопропаноле, отфильтровывают, промывают изопропанолом и водой. Полимер сушат при 100°С под вакуумом до постоянного веса. Выход 98% от теоретического, приведенная вязкость его 0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при 20 С равна 0,13 .

Методом полива из раствора в т°трахлорэтане получают прозрачные пленки. Их свойства приведены в табЛо 1.

674

П р и м е р 5. Сополимер получают аналогично примеру 4, но вместо смеси 20 моль.% 3,4-дибромтриптицендиола-2,5 и 80 моль.% бис-фе- нбла А берут смесь 0,3499 г

(20 моль.%) 3,4-дихлортриптиценд 1ола-2,5 иО,8996 г. (80 моль.%) бисфенола А; „р 0,23 0,5%-ш.й раствор в тетрахлорэтане при 20°С, выход полимера 98%-от теоретичес-кого.

Свойства полимера приведены в табл.1.

Данные ИК-спектроскопии и элементного анализа подтверждают образование и строение полученных сополимеров.

В табл. 2 приведены те же свойства для известных полимеров предлагаемых соединений.

Таким образом, предлагаемые соединения позволяют получить на их основе поликонденсационные полимеры с повышенными прочностными характеристиками.

Таблица 1

Галоидпроизводные триптицендиола-2,5 общей формулы ОН где X - хлор, бром, в качестве мономеров для получения S поликонденсационных полимеров. сл с:

3,4-Дибромтриптицендиол-2,5 100:20:80

3,4-Дихлортриптицендиол-2,5 100:20:80

0,054

100:20:80

360 116

11,8 1,96 360 109 13 2,05

Таблица 2

20

78

310-317

0,072

100:20:80

.Продолжение та6п.2.

65

294