Способ получения -триметилгермил- -ТРиХлОРСилил- -ХлОРВиНилАлКилОВыХэфиРОВ Советский патент 1981 года по МПК C07F7/08 C07F7/12 

органическим основанием). Процесс пров дитсй при 210°С Г2.. Известен также способ синтеза 1,1- -бис-{трихпорсипил)этилена, заключающий ся в дегидрохлорировании с изомеризаци ей 1,2-бис(трихлорсилил)-1-хпорэтана треххпористым алюминием З. Однако соединения общей формулы | ни одним из указанных способов получены не были. Цепью изобретения является разработ ка способа получения соединений обшей формулы 1 , Сонласно изобретению способ получения fb -триметилгермил-р трихлорсилил- - «t .-хлорвинила лкиловых эфиров формулы состоит в том, что четыреххлористый кремний Подвергают взаимодействию с Триметилгермилалкоксиацетиленами при температуре О +6О С желательно в среде органического растворителя, например четыреххлористого углерода. Реакция мо жет быть представлена схемой И 1ич-МезСге(1 (OBr- f f.;(l {l X Cls&l где R имебт указанные значения. Получение jb -триметилгермил- (Ь-трихлорсилил- оО хлорвинилалкиловых эфиров при взаимодействии четыреххлористого кремния с триалкилгермилалкоксиацетиле нами является неожиданной реакцией, поскольку присоединение четыреххлористого кремния по металлированным кратным связям в литературе не описано. Полученные соединения представляют собой бесцветные жидкости, устойчивые и не изменяющиеся при хранении при тем пературе около без доступа влаги в течение длительного времени. Данные элементного анализа, ИК - и ПМР-спектров соответствуют приведенно формуле 1... В следукяцих примерах все операции проводятся без доступа влаги. Пример 1.К раствору 3,4 г (О,О2 моль) четыреххлористого кремния в 5 мл абсолютного четыреххлористого углерода прибавляют при комнатной температуре по каплям раствор 3,95 г (0,О2 моль) триметилгермилэтоксиацетилена в 5 мл четыреххлористого углерода. Реакционную смесь нагревают До и перемешивают при этой температуре в течение 14 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы поглощенияУс- 22ОО После отгонки растворителя и перегонки получают 5,75 г (78%) |&-триметилгер82 мил- -трихлорсилил- оС-хлорвинилэтилового эфира, т.кип. мм рт.ст. VI2.0, D -1.5135. Найдено, %: С 24,27; Н 4,14. С OSiCe Вычислено, %: С 23,56; Н 3,92. ИК-сцектр содержит полосу поглощения сГсгс 1550 см, в ПМР-спектре н аблюдаются сигналы протонов триметилгермильной группы Гсцз 0,57 м.д. (синглет), этоксигруппы cия 1.23 м.д. (триплет), )cMз. 4,2О м.д. (квадруплет). П р им ер 2.К2,Зг(О,О135 моль) (0,0135 моль) триметилгермилбутоксиацетилена. Реакцибнную смесь нагревают до 6О С и перемешивают при этой температуре в течение 6 ч до исчезновения в ИК-спектре полосы, поглощенияУ(-(,220О см После перегонки получают 4,1 г (75%) р -триметилгермил- (Ъ-трихлорсилил- ciхлорвинилбутилового эфира, т.кип. 102ЮЗ С/ мм -рт.ст., 1,5О32. Найдено, %: С 28,34; Н 5,03. CgH gCe40SiCe Вычислено, %: С 28,1О; Н 4,72. ИК-спектр содержит полосу поглощения VQ-C 1550 , в ПМР-спектре наблюдаются сигналы протонов триметилгермильной группы снз 0,4 м.д. (сингпет), бутоксигруппы i.CgH-j. О,9 м.д. (мультиплет), .4,05 м.а. (триплет). Пример 3. К 3,4 г (О,О2 моль) четыреххлористого кремния при интенсивном перемешивании и охлаждении до О С прибавляют по каплям 3,95 г(О,02 моль) триметилгермилэтоксиацетилена. Реакционную смесь перемешивают затем при комнатной температуре в течение 18 ч до исчезновения в ИК-спектре попосы поглощения 220О см. После перегонки получают 4,58 г (61%) (Ь -триметилгермил-р -трихлорсили/1- (-хлорвинилэтилового эфира, т.кип. 88 С/1 мм рт.ст. 1,5135. Найдено, %: С 23,56; Н 4,14. (e Вычислено,%: С 23,56; Н 3,92. ИК-спектр содержит полосу поглощения УС-с 155О см, в ПМР-спектре наблюдаются сигналы протонов триметилгермиль0,57 м.д. (синглет), этоксигруппы 1,23 м.д. (триппет), tf-(.O м.д. (квадруплет). Таким образом, предлагаемый способ позволяет с высокими выходами получить Р -триметилгермил- fb -трихлорсилил- cL- лорвинилалкиловые эфиры - новый к пасс элементоорганических соединений. Способ технологически прост и не тре бует сложного аппаратурного оформления. Полученные соеаинения могут найти применение в качестве мономеров для получения эпементоорганических полимеров, обладающих ценными свойствами, а также промежуточных соединений для синтеза неизвестных ранее алкенильных производных кремния и германия. Формула изобретения 1. Способ получения р -триметилгермил- /Э-трихлорсилил-с6-хпорвинилалкиловых эфиров общей формулы 5Ч„ ./СЕ . cejSA-- oR где R - алкил , заключающийся в том, что четыреххлористый кремний подвергают взаимодействию с триметилгермилалкоксиацетиленом при . 2. Способ по п. 1, заключающий с я в том, что процесс ведут в среде органического растворителя. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Миронов В. Ф., Кравченко А. А., Лейтес Л. А. Синтез и спектры силилгермил- и дигермилзамещенных этиленов. Изв. АН СССР, сер. хим., 1966, с. 1177. 2.Петров А. Д., Миронов В. Ф., Гпуховцев В. Г. Синтез реакцией Вюрца кремнийорганических соединений. Изв. АН СССР, ОХН, 1956, с. 461. 3.Миронов В. Ф. Синтез и свойства дисилилированных этилеков. Химия и практическое применение кремнийорганических соединений, вып. 1, Изд. ЦБТИ, Л., 1958, с. 9.