Катализатор для получения пиридиновых оснований Советский патент 1985 года по МПК B01J23/80 C07D213/12 

1

Изобретение относится к катализаторам для получения пиридиновых оснований.

Цель изобретения - повышение активности и селективности катализатора за счет дополнительного содержания в его составе оксида железа и определенного соотношения компонентов.

Изобретение иллюстрируется следуюи ими примерами.

Пример 1. 127 г гидроксида алюминия (потери при прокаливании 33%) обрабатывают 60 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и 70 мг 4%-ного раствора фтористоводородной кислоты добавляют 3,0 г оксида цинка и 12,0 г оксида железа (Id). Образовавшуюся массу перемешивают и формуют в виде макарона, диаметром 4 мм. Формованную массу сушат при 25-30°С в течение 3 ч, а затем, постепенно повьш1ая температуру на 30°/ч сушат 5 ч и прокаливают при 430-450 С в течение 3 ч. После измельчения получают катализатор состава, мас.%:

Оксид цинка 3,0

Оксид железа 12,0

Оксид алюминия Остальное

Примеры 2-5. Образцы катализатора готовят по принципу 1, добавляя к 127 г обработанному соляной и фтористоводородной кислотой оксиду алюминия соответствующие количества оксида цинка и оксида железа.

Составы полученных образцов катализатора приведены в табл. 1 и 2.

Образцы катализаторов испытывают в процессах синтеза пиридиновых оснований из ацетилена и аммиака, а также из ацетилена и аммиака в присутствии метанола. Опыты проводят в I

181702

проточных условиях на установке, состоящей из двух металлических реакторов, размером 35x350 мм из нержавеющей стали, работающих параллельно-последовательно. В каждый реактор загружают по 100 мл насыпного объема катализатора. Смесь ацетилена с аммиаком в соотношении 1:1 - 1:2 моль пропускают через слой катализатора при 320-360С с объемной скоростью 120-150 ч . Образовавшуюся парогазовую смесь конденсируют в приемнике. Через 12 ч работы первый реактор отключают и включают второй реактор, а через 12 ч опять включают первый реактор. В аналогичных условиях через 100 мл насыпного объема катализатора при 390-440 С пропускают смесь ацетилена, аммиака и метанола при соотношении 1:1:1 1:2:0,8 моль с объемной скоростью газов 120-150 ч и метанола 0,10,15 ч . Из образовавшегося катализата насыщением его твердым КОН с последующей экстракцией бензолом выделяют органический слой. Анализ жидких- продуктов реакции проводят методом газожидкостной хроматографии Катализатор с первоначальной активностью работает в течение 47-55 ч и после регенерации кислородом воздуха полностыо восстанавливает свою активность.

Результаты синтеза 2- и 4-метилпиридинов из ацетилена и аммиака (Т 320-360°С; 150 ч ) приведены в табл. 1 .

Результаты синтеза пиридина и метилпиридинов из ацетилена, аммиака и метанола (Т 390-420°С; WCjyj+

+NH 120-150ч-; WCH,,)

э

1 - I j ч , приведены в табл. 2,

Таблица 1

КАТАЛИЗАТОР ,ВДЯ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДИНОВЫХ ОСНОВАНИЙ, включающий оксид цинка и оксид алюминия, о тличающийся тем, что, с целью повышения активности и селективности катализатора, он дополнительно содержит оксид железа при следующем содержании компонентов, мас.%: Оксид цинка 5,0-10,0 Оксид железа 5,0-10,0 Оксид алюминия Остальное СП

12,0

3,0

Остальное

18,0 33,0

14,0

12,0

сравнительные данные

Таблица 2