Способ получения 3-алкилпиридинов Советский патент 1986 года по МПК C07D213/12 

кэ

00 С35

S

I

Изсбретение относится к усовершенствованному способу получения З-алкилпиридинов общей формулы

.1 11

(

- ,

-СбН,, ,

где R CjH,, 1

которые имеют широкое использование в орг;1нической химии и в производстве гербицидов.

Целью изобретения является упрощение технологии, повьшение выхода и селективности процесса за счет использования других исходных продуктов и катализаторов.

Пример 1. Приготовление кадмийфторалюминиевого катализатора

К 127 г гидрооксида алюминия (потери при прокаливании 33%) добавляю 15 г фторид кадмия, 60 мл 5%-ного раствора соляной кислоты и 70 мл 4%-ного раствора фтористоводородной кислоты. Образовавшуюся массу перемешивают и формуют в виде Макарова диам 1Тром 4 мм. Катализатор сушат при 25-30°С в течение 3 ч, а затем,, пост(шенно повьшая температур на 30 С/ч сушат 5 ч и прокаливают при 430-450 с в течение 3 ч. Затем его режут и готовят зерна размером d.vh мм. Катализатор имеет состав, вес. % ; CdFj 15, У А1,, О, 85 „

Пример 2. В металлический реактор размером 32 350 мм из нержавеющей стали загружают 10 мл насыпного объема кадмийфторалюминиево го катализатора состава, вас.%: CdFj 15 5 О, J- -Alj Оз 85,0. Смесь 7 2 г метиаэтилкетона, 56 г пропаргнловог спирта и 45 л газообразного аммиака пропускают через слой катализатора при 400 С. Образовавпшйся катализа.т

2376622

отделяют от водного слоя, сушат твердым едким кали и анализируют методом ГЖХ (и.Ф. Апиезон-М/целит-545,, температура колонки 150° С , скорость 5 газа-носителя гелия 40 мл/мин). Из образовавшегося каталнзата с помощью фракционной перегонки на ректификационной колонке с 30 теор. тарелка.ш выделяют фракцию с Тцнп

10 160-165 С в количестве 30,8 г ( 1,5002, d -0,9403, Т.пл. пикра- та 128,). Выход 3-этилпириди- ria 33%.

Пример- 3. Через слой кадi5 мийцинкфторалюминиевого катализатора пропускают при 400°С 56 г пропар- гилового спирта, 100 г метилизо- бутилкетона и 45 л газообразного at-вдиака. Из образовавшегося катали20 зата вьщеляют фракцию З-изобутилпи- ридина в количестве 38,34 г (28,4% от теории).

Аналогичным образом 100 г метил- 25 изобутилкетона. 56 г иропаргшювого спирта и 45 л газообразного аммиака при пропускают через слой про- м л .шленного кaд шйкaльцийфocфaтнoгo катализатора, гидратации ацетилена. :jj-i Из кгтализата фракционированием выделяют 42j3 г 3-изобутилпиридина. Выход 31,3%.

Пример 4, Через слой кад- мийф .ооралюминиевого катализатора состава5 вес.% CdF, 10,0; ZnO 5,0,

у-А1,0, смесь 1 сгшрта.

85 ,,0, пропускают при 400 С моль (56 г) пропаргилового 1 моль метилгексилкетона (128 г) и 2 MOJTb газообразного аммиака. При этом получают 151,1 г каталнзата о При фракп,яонировании органического слоя катализата выделяют

j-гекси лпиридина; выход 35 2%,

Т

кмп

Редактор А. Долиш-1ч Заказ 3258/29

Тираж 379 .Подписпое ВНИИПИ Государетзенг сго комитета СССР

по делам изобретеаий и открытий 113035, Москва, Ж-35„ Ра тиская наб,, д,

П-эоизводственно-полиграфическое предприятие, г, Ужгород, ул. Проектная54