Способ получения 2,3,5-трихлор-4- @ -пиридинов Советский патент 1985 года по МПК C07D213/26 

1 Изобретение относится к органической химии, в частности к синтез 2,3,5-трихлор-4-К-пиридинов (где R - Н, алкил, ария), которые используются для ролучения гербицидо Цель из обретения - упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Пример 1. Смесь 14,4 г (0,1 моль) трихлорацетонитрила, 5,6 г (0,1 моль) акролеина (соотно шение 1:1),. 1 г (0,011 моль) CuCl в 150 мл бензола нагревают в .автоклаве при 160 С в течение 60 мин. По окончании реакции растворитель отгойяют в вакууме, к остатку доба ляют 50 МП 30%-ного раствора и экстрагируют н-гексаном (230 мл н-гексан упаривают и получают 13,1 г (72%) 2,3,5- рихлорпиридина т.пл. . Найдено,%: С 32,95, Н 1,15,, N 7,52, С1 56,78. CyHjCl,. Вычислено,%: С 32,90, Н 1,10, N 7,60, С1 57,28. Пример 2. Смесь 18,7 г (0,13 моль) трихлорацетонитрила и 7 г (0,1 моль) кротонового альдеги (соотношение 1,3:1), 0,06 г (0,01 моль) Си в 150 мл ацетонитри нагревают в автоклавепри 165°С в течение 57 мин., По окончании реакц растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 50 мл 30%-ного раствора и зкстрагируют.н-ге 52 саном ( мл), н-гексан упаривают и получают 10,1 г (51%) 2,3,5-трихлор-4-метилпиридина, т.шт. 30-31 С. Найдено,%: С 36,17, Н 2,06 N 7,02, С1 54,76. , Вычислено,% С 36,62, Н 2,05, N 7,12, С1 54,21. Пример 3. Смесь 21,6 г (0,13 моль) трихлорацетонитрила, 13,2 г (0,1 моль) коричного альдегида (соотношение 1,5:1), 1 г (0,011 моль) CuCl в 200 мл бензола нагревают в автоклаве при в течение 55 мин. По окончании реакции растворитель отгоняют в вакууме, остаток перегоняют с паром, полученные кристаллы отфильтровьшают, сушат. Получают 9,8 г (38%) 2,3,5-трихлор-4-фенилпиридина, т.пл. 84-85 С,. Найдено,: С 51,62, Н 2,50, N. 4,96, С1 41,71. С HgCljN. Вычислено,%: С 50,84, Н 2,72, N 5,40, С1 41,04. Пример 4 (прототип). Смесь 177 г хлораля (1,2 моль), 5,3 г акрилонитрипа (1 ) и 5 г CuCl в 400 мл ацетонитрила нагревают в автоклаве при 190°С в течение 30 мин. Растворитель отгоняют в вакууме, остаток перегоняют с водяньЫ паром. Получают 118,5 г (65%), 2,3,5-трихлорпиридина в виде белых кристаллов, т.пл. 49-50с.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5-ТРИХЛОР-4-К-ПИРИДИНОВ общей формулы К ,где R - Н, СН,, CgH, путем нагревания полихлорпроизводного и ненасыщенного соединения в органическом растворителе в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве полихлорпроизводного используют трихлорацетонитрил, в качестве ненасыщенного соединения - oi ,Д-ненасьпценный альдегид формулы , Н О R-CH CH-cC где R - Н, СИ,, CgH, (Л при соотношении трихлорацетонитрил ненасьпценный альдегид 1:1-1 5:1, в качестве растворителя используют ацетонитрил, бензол, хлорбензол, а в качестве катализатора - CuCl при концентрации 8-10 мол.% или Си при концентрации 8-10 мол.% и нагревание ведут при 160-170°С в течение 55-60 мин.