эо
Од
О
эо
СП
Изобретение относится к способу получения новых производных угольной кислоты.
Новые производные угольной кислоты обладают активностью по отношению к грибковым заболеваниям, и описываются общей формулой .
R-NH-f-NH-g-C-CN
О 6 N-OR1
где R - метильная группа;
R - С,-Сд -циклоглкил, который молсет быть замещен низшим алкилом.
Благодаря своей биологической активности, в частности прекрасным пестицидным свойствам, фунгистатической и фунгицидной активности, соединения общей формулы 1 могут использоваться для борьбы с грибковыми заболеваниями растений. Так, например, они эффективны при борьбе срегогоspora виноградной лозы, phytophtora томатов, ржавчины бобов и других аналогичных заболеваний.
Целью изобретения является способ получения новых соединений общей формулы 1, которые обладают биологической активностью.
Пример 1. Смешивают 251 г N -(2-циано-)-ацетил-№-циклогексилкарбамида, 500 мл 0оды, 500 м.п метанола и 99 г нитрита натрия и нагревают полученную смесь до 40 С. Затем в нее добавляют по каплям 107 г уксусной кислоты, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 40-45°С и рН 6-7. Через 2 ч смесь подкисляют до рН 2, охлаждают до О С и отфильтровьшают выпадающий осадок. В результате получают N- 2-циано2-(-гидроксиимино) -ацетил-N -циклогексилмочевину. Выход 266,5 г; 93,25%. Т.пл. 210-212. Элементный анализ. .
Рассчитано, %: С 50,41; Н 5,92; N 23,51,
C,oH,,N,0,
Найдено, %: С 50,33; Н 5,94; N 23,46.
Пример2. Смесь 33,4 г N-циклогексилкарбамида и 20 г цианоуксусной кислоты, растворенных в 30 мл уксусного ангидрида, вьщерживают 3 ч при 70-75с. Избыток.уксус ной кислоты отгоняют в вакууме, а остаток растворяют в смеси 70 мл метанола и 40 мл воды и добавляют к полученному раствору по каплям
раствор 25 г нитрита натрия в 30 г воды при 40-45 С. Реакционную смесь вьщерживают 2 ч при 40-45° С при перемешивании, разбавляют затем 30 мл воды и подщелачивают 18 мл 50%-ного раствора гидроокиси натрия до рН 7,5-8. После этого к смеси при перемешивании и охлаждении добавляют по каплям 44,6 г диметилсульфата. Полученную в результате густую кашицеобразную кристаллическую массу фильтруют, заливают метанолом и высушивают. В результате получают 46,3 г N - 2-циано-2-(метоксиимино)2ацетил-N -циклогексилкарбамида. Т.пл. 143-145 С (после перекристаллизации из метанола). Выход 46,3 г; 77,40%.
Элементный анализ. Рассчитано, %: С 52,37; Н 6,39;
N 22,21, .CnHieN O, .Найдено, %: С 52,27; Н 6,40;
N 22,32.
П р и м е р 3. 104 г монохлоруксусной кислоты растворяют в 160 г воды, после чего к раствору добавляют при перемешивании и охлаждении 200 г 25%-ного раствора гидроокиси натрия. К полученной смеси с щелочной реакцией добавляют 62,3 г цианитого натрия, растворенного в 125 г воды. Температура смеси поднимается при этом до 40-50 с. Реакционную смесь нагревают затем до 60-75 С и перемешивают при этой температуре 3 ч. После охлаждения до комнатной температуры ее подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1,5-2 и -упаривают. Остаток растворяют в 120 мл этанола и фильтруют горячий раствор. Полученный раствор упаривают и к остатку, содержащему 90 г циануксусной кислоты, добавляют 150 г циклогексилкарбамида и уксусньш ангидрид. Далее проделывают те же операции, что и в случае примера 2. В результате получают N 2-циано-2-(-метоксиимино)3 -ацетилН -длклогексилмочевину. Выход 194 г 72,30%. Т.пл. 143-145 С.
Элементный анализ.
Рассчитано, %: С 52,37; Н 6,39; N 22,21,
C,,H,N403
Найдено, %: С 52,27; Н 6,40; N 22,32.
Аналогично примеру 2 получают ледующие соединения.
Пример4. N- 2-циано-2(метоксиимино)-ацетил-№-циклопенилмочевина. Выход 59 г; 93%. Т.пл. 126-128 с.
Элементный анализ.
Рассчитано, %: С 50,41; Н 3,92;
. N 23,51, C,oH,4N,05 Найдено, %: С 50,52; Н 5,78;
N 23,69.
П р и м е р5. N- р-циано-2(метоксиимино) -ацетил-N-циклооктилочевина. Выход 105 г; 89,8%. .пл. 115-177 с.
Элементный анализ . Рассчитано, %: С 55,69; Н 7,19; N 19.,98,
Найдено, %: С 55,29; Н 7,33;
N 19,99.
П р и м е р 6. N- 2-циано-2(метоксиимино)-ацетил-N -циклододеилмочевина. Выход 9,8 г; 70%. .пл, 173-175С.
Элементный анализ. Рассчитано, %: С 60,69; Н 8,38;
N 16,65, С,J ,
Найдено, %: С 60,54; Н 8,21; N 16,60.
П р и м е р 7. Ы- 2-циано-2(гидроксиимино)-ацетил-N -(2,3-димeтилциклoгёкcил)-мoчeвинa. Выход 95 г; 59,5%.
Соединение
огексиламинокарбонил)-2-(метоксиимино)-
(метоксиимино)3 ацетил-N -циклогексил(метоксиимино)-ацетил- N -циклопентил(гидроксиимино) -ацетил-Ы -циклопентил(метоксиимино) -ацетил-Ы -циклооктил; Элементный анализ.
Рассчитано, %: С 54,12; Н 6,81; N 21,04,
С ,2 Н ,g К, О ,
Найдено, %: С 54,39;.Н 6,94; N 20,96.
Эффективность против плазмапара витикола на виноградных лозах.
Листья горшечных виноградных лоз сорта Мюллер-Тургау опрыскиваются, водными суспензиями, содержащими 0,2 вес.% биологически активного вещества. Для оценки длительности действия биологически активных веществ растения выставляются после осушения опрыснутого слоя в течение 10 днв вегетационном помещении. Только после этого листья инфицируются суспензий зооспоров плазмопара витикола (пероноспоры виноградных лоз). После этого виноградные лозы помещают .сначала на 16 ч в камеру, насьвценную водяным паром при и затем на 11 дн. в теплицу с температурой от 20 до 30 С, после чего растения для ускорения выращивания спорангиенносителя выставляются снова на 16 ч в сырой камере. После этого производится оценка размера обложения грибком на нижних сторонах листьев. Результаты приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получить новые соединения, некоторые из которых по биологической активности превосходят аналогичную активность известных соединений.
Поражение листьев вредителями по истечении 11 дн после искусственной инфекции, %
15
15
20
40
30
Соединение
N - 2-Циано-4-(метоксиимино)1 -ацетил-№-циклододецилкарбамид
N - 2-Циано-2-(метоксиимино) -ацетил-Ы -(2,3-диметилциклогексил)-карбамид
N- 2-Циано-2-(гидроксиимино) -ацетил-N -циклооктилкарбамид
N - 2-Циано-2-(метоксиимино) -ацетил-Ы -этилкарбамид
N - 2-Циано-2-(метоксиимино)|-ацетил-К -циклопропилкарбамид (известное)
.Контроль (без обработки)
Продолжение тблицы
Поражение листьев вредителями по истечении I1 дн после искусственной инфекции, %
55 50
35 40
55 70
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Способ получения замещенных мочевины | 1980 |
|
SU1176831A3 |
Фунгицидный состав | 1981 |
|
SU1393305A3 |
Способ получения производных пиридо (1,2- @ ) пиримидина или их кислотно-аддитивных солей | 1978 |
|
SU1022659A3 |
Способ получения производных мочевины | 1980 |
|
SU1158039A3 |
Способ получения @ -замещенных 3-циклоалкилсульфонилпирролидиндионов-2,5 | 1981 |
|
SU1156594A3 |
Способ получения 3-замещенных тетрагидропирроло/1,2- @ / пиримидинов,их кислотно-аддитивных или четвертичных солей | 1980 |
|
SU1048986A3 |
Способ получения конденсированных производных пиримидина или их солей | 1980 |
|
SU1082324A3 |
Способ получения производных @ -(3,3-дифенилпропил)-пропилендиамина или их солей | 1973 |
|
SU1014468A3 |
Способ получения алкилтиобензимидазолов | 1980 |
|
SU1126208A3 |
Способ получения производных пиретроида | 1986 |
|
SU1581219A3 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ УГОЛЬНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы I R-NHCONH-CO-C- CN N-OR где R - метильная группа; R - Cy-Cij циклоалкип, отличающийся тем, что замещенную мочевину общей формулы П R-NH-CO-NH- . I где R - имеет указанное значение, обрабатывают цианоуксусной кислотой: в среде уксусного ангидрида при 7075 с, после чего полученный продукт общей формулы ГО R -NH-CO-NH-CO-CHg-CN где R- имеет указанное значение, подвергают взаимодействию с нитритом щелочного металла в водной среде при 40-45 С и полученный продукт общей формулы iy R-NH-CO-NH-5;-CN СО N-OH где R и R - имеют указанные значения, обрабатывают метилирующим агентом.
ЗДАНИЕ | 2005 |
|
RU2312956C2 |
Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
Приспособление для склейки фанер в стыках | 1924 |
|
SU1973A1 |
Авторы
Даты
1985-10-15—Публикация
1982-01-22—Подача