Способ получения замещенных мочевины Советский патент 1985 года по МПК C07C121/43 C07C127/15 C07C131/00 

Изобретение относится к способ получения новых замещенных мочевины которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве средств защиты растений, например, виноградных лоз, подсолнечника, роз помидор, яблок, кукурузы н салата. Целью изобретения является способ получения новых производных мочевины, которые могут быть использо ваны в-качестве средств защиты растений, . Изобретение иллюстрируется следующими примерами. . Пример 1. Смешивают 251 г N -(2-циaнo)-aцeтил-N -циклoгeкcилкарбамида с 500 мл воды, 500 мл ме танола и 99 г нитрита натрия и наг ревают полученную смесь до За тем к ней добавляют по каплям 107 г уксусной кислоты, поддерживая при этом температуру реакционной 40-45 0 и рН 6-7. Через 2 ч смесь подкисляют до рН 2, охлаждают до 0°С и отфильтровывают выпадающий ос док. В результате получают 266,5 г (выход 93,25%) N-(2-диано-2-Гоксиимино -ацетил-N -циклогексилкарба№1да. Т.пл. 2.10-212 С. Найдено,%: С 50,39; Н 5,94; N 23,46 CoH,N,03. Вычислено,%: С 50,41; Н 23,52; О 20,14. Пример2. 238 г Ы-(2-циано -2/-ОКСИИМННО/-ацетил-N -циклогексйлкарбамида суспендируют в 400 мп воды, послечего к полученной суспензии добавляют при перемешивании по каплям 65 мл 50%-ного водного раствора гидроокиси натрия. Реакцио ную смесь нагревают до 40 С и добавляют к пей в течение 30 мин по каш1ям 147 г диметилсульфата. Через час реакционную смесь охлаждают, в павший осадок отфильтровывают и про мывают сначала вбдой, а затем водны раствором уксусной кислоты. В резу тате получают 214 г (85%) N -( но-2-/метоксиимино/-ацетил-Ы -цикло гексилкарбамида. Т.пл, 143-145 С. Найдено,%: С 52,27, Н 6,40; N 22,32. ,, Вычислено,%: С 52,37; Н 6,39; N 22,21; О 19,03. Пример 3. 23,8 г ы-(2-циа.НО-2-/оКСИИМ1ГНО/-ацетил-N -цик.погек силкарбамида суспендируют в 100 мп смеси метанола и воды в соотношении 8:2, после чего полученную реакционную смесь охлаждают до 5°С и добавляют к ней при .охлаждении и перемешивании 100 мл эфирного раствора диазометана, полученного из О, 1 моль нитрозометилкарбамида. Реакционную смесь перемешивают затем до окончания газовыделения (Nj). Полученную густую суспензию фильтруют и заливают небольшим количеством метанола, В результате получают 22,81 г (выход 90,54%) (2-циaнo-2-./мeтoкcииминo/-ацетил-N -циклогексилкарбамид, Т.пл, . П р и м е р 4. Так же, как в примере 1, из 87,6 г (0,45 моль) N-(2-циaнo/-aцeтил-N -циклoпeнтилкapбамида получают 87 г (86%) Ы-(2-циано-2-/гидрокси-имино/-ацетил-Н -циклопентилкарбамида, Т.пл, 180-182с. Найдено,%: С 48,40; Н 5,28; N 25,15. .C,H,,. Вычислено,%: С 48,2; Н 5,39; N 24,98, Так же, как в примере 2, из . 62,27 г (0,278 моль) N -(2-циано-2-(гидpoкcи-иминo)-aцeтил-N -циклопентилкарбамида получают 59 г (93%) N -(2-циано-2-/метокси-имино/-ацетил-N .-циклопентилкарбамида. Т,пл.126128С. Найдено,%: С 50,52; Н 5,78; N 23,69. C,H,,N,0, Вычислено,%: С 50,41; Н 5,92; 23,51. П р и м е р 5, Так же, как примере 1, из 142 г (0,6 моль) N-(2-циано)-ацетил-Ы -циклооктилкарбамида получают 143 г (89%) (2-циано-2-)гидрокси-имино/-ацетил-N -циклооктилкарбамида, Т,пл. 202205°С. Найдено,%: С 53,86; Н 6,96; N 20,97 C,jH,N,03. Вычислено,%: С 54,12; Н6,81 N 21,04. Так же, как в примере 113,91 г (0,417 моль) К-(2-циано-2-/гидрокоси-нмино/-ацетил-К- -цик-лооктилкарбамида получают 105 г (89,8%) Ы-(2-циано-2-/метокси-и но/-ацетил-К -циклооктШ1карбамида. Т.пл, 115-11 7С. 3 Найдено,%: С 55,29; Н 7,33; N 19,99 C. Вычислено,%: С 55,69; Н 7,19; N 19,98. П р- и м е р 6. Так же, как в примере 1, из 13,2 г (0,045 моль) N -(2-циано)-ацетил-К- цикпододеци карбамида получают 14 г (96%) N-( циaнoJ-2-(гидpoкcи-иминo)-aцeтил-N циклододецилкарбамида. Т.пл.225228С. Так же, как в примере 2, из 13, (0,0417 моль) (2-циано-2-(гидрокси-имино)-ацетил-К -циклододецил карбамида получают 9,8 г (70%) N-(2-циано-2 (метокси-имино)-ацетил-N. -циклододецилкарбамида, Т.пл.17 175С. Найдено,%: С 60,54; Н 8,21; N 16,60 ,. Вычислено,%: С 60,69; Н 8,38; N 16,65. П р и м е р 7. Так же, как в пр мере 1, из 142 г (0,6 моль) N-(2-циано -ацетил-ЬГ - (2,3-диметил) -ци логексил карбамида получают 95 г (59,5%) N-(2-циано-2-(гидрокси-им но)-адетил-N -(2,3-диметил)-циклогексилкарбамида. Т.пл. 193-195 С. Найдено,%: С 54,39; Н 6,94; N 20,96. C,2H,gN,0,, Вычислено,%: С 54,12; Н 6,81; N21,04. Так же, как в примере 2, из 37,97 г (0,139 моль) М -(2-циано-2-(гидрокси-имино)-ацетил-Ы -(2-,3 -диаметил )-циклогексилкарбамида по чают 33,2 г (85%) ш-(2-циано-2-. м токси-иминоj -ацетил-N - (2,3-димети циклогексилкарбамида. Т.пл. ПО Соединение

Л -(2-Циано-2-(метокси-имино) -ацетил-N -циклогексилкарбамид

N - (2-Циано-2-(метокси-имино)-ацетил-N -циклопентилкарбамид

N -(2-Циано-2-(метокси-имино)-ацетил-N -циклооктилкарбамид

Поражение листьев через 11 дней после искусственного заражения, %

15

20 X

30 314 Элементный анализ соединения с брутто-формулой. , Найдено,%: С 55,52; Н 7,-4; С,, Вычислено,%: С 55,69; Н 7,19; N 19,98. Биологическая активность полученных соединений иллюстрируется следуюпщми примерами. П р и м е р 8. Эффективность против P asmopora viticofa на свекле. Листья свекла сорта Miifjer Fhurgum, вьфащенной в горшках, опрыскивали водной суспензией, которая содержит 0,2 вес.% эффективного вещества. Дпя оценки продолжительности действия эффективного вещества растения после высыхания нанесенного слоя помещали на 10 дней в вегетационный зол. Затем листья заражали взвесью спор, после чего свеклу помещали сначала на 16 ч в камеру, насыщенную водяным паром, с температурой 24 С и непосредственно после этого выдерживали 11 дней в теплице с температурой от 20 до 30с. Затем для ускорения действия Спор растения вьщерживали в течение 16 ч во влажной камере и проводили оценку меры поражения грибами нижней части листа, Процент заражения как в случае обработанных листьев, так и в случае необработанного эталона рассчитывали по формуле: поверхность нижней стороны листьей, по крытая носителем - спор Поражение,% общая поверхность нижней стороны листьевВ табл.1 приведены сравнительные данные активности предлагаемых и известных соединений. Т а б л и ц а 1

Соединение

N-(2-Циано-2-)метокси-имино)-ацетил-N -циклододецилка11Ьамид

N -(2-Циано-2-)метокси-имийо)-ацетил-N (2, 3-диметил- -циклогексилкарбамид

N -(2-Циано-2-(метокси-имино)-ацетил-N -циклопропилкарбамид

Контроль (без обработки) П р и м а р 9. Действие против Pfasmopara viticota виноградника. Листья горшечного винограда сор та Мюллер-Тургау опрыскиваются во ными суспензиями, содержащими . 0,2 вес,% действующего начала. Для определения длительности действия действующего начала растения посл сушки разбрызганного отложения помещают на 10дней в вегетационный зал. Только после этого листья инфи цируют суспензией зооспор Pfasmopar vitico Ea (пероноспоровые винограда Затем виноград помещают на 16 ч в паронасьпценную камеру при 24 С и затем на 11 дней в теплицу-с температурой 20-30 С. По истечении этого времени растения помещают еще раз на 16 ч во влажную камеру для ускорения высыпания носителя спорангиев и определяют величину высыпания гриба на нижней поверхности листьев.

Продолжение табл.1

Поражение листьев через I1 дней после искусственного заражения, %

55

50

55 70 Поражение листьев через 11 дней после искусственного заражения,%: ТТ - (2 - циан - метокси-имино -ацетил-N -циклогексилкарбамид 15; N.- (2-циан-2/-метокси-имино -ацетил-Ы -этилкарбамид 40; контроль без обработки) 70. Пример 10. Действие против Phytopthora infestans томатов. Листья горшечного растения сорта Большие мясистые томаты опрыскивают водными суспензиями, содержащими, вес.%: 0,05, 0,025 и 0,012 действующего начала. После высушивания разбрызганного отложения листья инфицируют суспензией зооспор гриба Phetophthora infestans. Затем растения выдерживают в паронасыщенной камере при 16-18 С.. Через 5 дней на необработанных, но зараженных, контрольных растениях болезнь развивается так сильно, что можно определить фунгицидное действие веществ. Таблица2

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ МОЧЕВИНЫ общей формулы 1 . К--ЫН-С-Ш-С-С-CN О О -N-ОСНз где R - Су- С,2 -циклоалкил, замещенный или незамещенный двумя метильными группами, метилированием соединений общей формулы II R-NH- С- С- CN II II II . О О NOH 1Л где R - имеет указанное значение, диазометаном или диметилсульфатом.

О римечание, поражение отсутствует, по ступеням до 5 - полное поражение. 7Л Таким образом, полученные соединения проявляют большую активность по сравнению с из768318вестными и могут быть -использованы в качестве средств защиты растений.