Способ получения гетероауксина из грамина Советский патент 1959 года по МПК C07D209/18 

CHgCN NH

+ Н(СНз)з KaSO + HCN : р о ( р ТА 118821- 2 В пользу этой схемы говорит то обстоятельство, что для полноты протекания |н акцни требуется 2 моля цианистого калия, с 1 молем выходы получаются лишь около 50% от теоретического. Если реакция между метилсульфатным комплексом и цианистым калием проводится в водио-спиртовом растворе, то получается гетереауксии высокой степени чистоты, с т. пл. 165-166° и выходом 90 95% от теоретического. В случае проведения р«акцин в водном растворе также получается очень чистый гетероауксин с т. пл. 165 и выходом 75% от теоретического. Очевидно, здесь имеет место частичный гидролиз метилсульфатного комплекса, с образованием р- нндолилкарбииола. Предлагаемый способ получения гетероауксина является новым, ио описанным в литературе, позволяющим получать этот продукт высокого качества и с большими выходами. . Пример. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой (ртутный затвор), обратным холодильником и капельной воронкой, растворяют 87 г (0,5 моля) грамниа с т. пл. 129-131° в 350 мл 95°-ного спирта, При легком подогреваиии (40-50°). К получеииому прозрачиому, слегка желтоватому раствору при 10-15°, медлеиио, по капле, прибавляют 63 г (0,5 моля) перегнанного В вакууме диметилсульфата (лри хорошем перемешивании). При этом смесь слегка разогревается и колбу снаружи охлаждают водой. Затем раствор выдерживают при комнатной температуре (15-20°) в течение 2 час. После этого раствор при перемешиваний нагревают на Водяной бане с температурой 50-55° в течение 20-30 мин до образоввния метилсульфатного комплекса. К получеииому раствору при хорошем перемешивании и наружном охлаждении водой прибавляют по каплям раствор 70 г (1 моль) 96%Ного цианистого калия в 130 мл воды в течение 15-20 мин. Затем смесь при хорошем перемешивании нагревают до кипения в тече кие 6 чаС Лриблизительио через 0,5 час начииает выпадать белый осадок, количество которого постепеиио увеличивается, и наблюдает- ся обильное выделение триметиламииа, которое после 6-часового нагреваиия прекращается, и реакцию можио считать законченной. По охлаждении раствор отсасывают от осадка, последний промывают 2-3 раза небольшим количеством спнрта. Осадок представляет €0(1ой чистый сернокнслый калий, в колнчестве, близком к теоретическому. Из спиртового раствора отгоняют растворитель. Остаток, представляющий собой желто-коричневое масло, являЮшийся практически чистым Э-иидолилацетоиитрилом, промывают 2-3 раза теплой водой. Без дальиейиюй очистки продукт омыляют 20%-ным воднЫм едким кали, которого берут 800 г,при перемешнванни смеси к нагревании до кипения в течение 8-10 час. Конец реакции устанавливают по прекращеиию выл лення аммиака. Получается бледно-коричневый раствор, в котором взвешено небольшое колнчество бурых хлопьев. Щелочной раствор по охлаждении фильтруют от этих хлопьев, а затем тщательио иейтрализуют 15%-ной соляной кислотой. Эту операцию ведут медленно, особенно к концу, при хорошем пеемешивании и охлаждении ледяной водой, до почти нейтральной или чень слабощелочной реакции. При этом выделяется какая-то примесь повнднмому, Э-иидолилацетамид, сильно загрязненный смолами), в сравинтельно небольшом количестве, в виде желтого, мелкокристаллнческого осадка. Осадок отсасыаают, фильтрат нагревают до кипения при перемешиванииВ течение часа с 15-20 а активированного угля, астертого в порошок. По охлаждении раствор фильтруют от угля. При

тща- елЬном выполнении всех указанных условий получают бледно-желтый раствор калийной соли индолилуксусной кислоты.

Затем этот раствор подкисляют |5%-ной соляной кислотой при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой (температура в смеси ие выше 10-15°), до кислой реакции на тропеолиновую бумажку. Вы падает слегка желтоватый или кремовый осадок Э-индолилуксусной кислоты. Продукт тщательно отсасывают от кислого раствора, промывают несколько раз водой до полного удаления соляной кисло|ты. После хорошего отсасывания и отжимания на воронке Бюхнера ; продукт высушивают при 30-40°, лучше в токе горячего воздуха.

Полученный гетероауксин представляет собой мелкокристаллический яюрошок, белого цвета, со слабым кремовым или желтоватым оттеиком, темп. пл. 165-166°. Выход 83 г или 95% от теоретического.

.Предмет изобрет ей и я

Способ получения гетероауксииа из грамина, отличающийся (тем, что тр а мин подвергают обработке диметилсульфатом в спиртовой :или водной среде, на образовавшийся метилсульфатный комплекс грамииа действуют цианистым калием или цианистым натрием и нагревают состав д6 кипения, образовавшийся при этом осадок -индолилацетонитрила отделяют фильтрованием и омыляют 20%-ным раство-. ром едкого кали и выделяют из него тетраауксин известными приемами.

- 3 -№ 118821